Pentacarbonyl[(diethylamino)carbin]wolfram-tetrachloroborat [(CO),WCNEt,]BCl, (2) reagiert mit Lithiumarylselenolat LiSeR (3) [R = C,H, (a), 4-FC6H, (b), 4-CF,C6H, (c)] unter CO-Abspaltung zu den entsprechenden ~runs-(Arylseleno)tetracarbonyl[(diethylamino)carbin]wolfram(0)-Komplexen truns-(RSe)(C0)4WCNEt, (4ac). Das durch nucleophile Addition des Selenolat-Anions an das Carbinkohlenstoffatom von 2 zu erwartende [(Arylseleno)(diethylamino)carben]pentacarbonylwolfram(O) (CO)5W[C(SeR)NEt,] (6)wurde nur im Fall c gefunden. Im Gegensatz zur entsprechenden Chrom-Verbindung lagert sich 6 c beim Erwarmen in Losung nicht unter CO-Abspaltung und C, W-Wanderung von SeR in 4 c urn. Nucleophile Substitution des Halogenoliganden in trans-CI(CO),WCNEt, (5) durch Arylselenolat liefert ebenfalls 4. Transition Metal Carbyne Complexes, LXIIl truns-(Arylseleno)tetracarbonyl[(diethylamino)carbyne]tungsten(O) Complexes Pentacarbonyl[(diethylamino)carbyne] tungsten tetrachloroborate [(CO),WCNEt,]BCI, (2) reacts with lithium arylselenolate LiSeR (3) [R = C,H, (a), 4-FC6H, (b), 4-CF3C,H, (c)] with CO-elimination to give the corresponding truns-(arylseleno)tetracarbonyl[(diethylamino)carbyne]tungsten(0) complexes truns-(RSe)(CO),WCNEt2 (4ac). The expected formation of [(arylseleno)(diethylamino)carbene]pentacarbony~tungsten(O) (CO),W[C(SeR)NEt,] (6) by nucleophilic addition of the selenolate anion to the carbyne carbon atom of 2 was found only in the case of c. Contrary to the corresponding chromium compound, 6 c on heating in solution does not rearrange with CO-elimination and C, W-migration of SeR to give 4c. The complexes 4 are also formed by nucleophilic substitution of the halogeno ligand in trans-CI(CO),WCNEt, (5) by arylselenolate. Kurzlich berichteten wir uber die Synthese von [(Arylseleno)(diethylamino)carben]pentacarbonylchrorn(O)-Kornplexen2) und deren Umlagerung zu den entsprechenden tr~ns-(Arylseleno)tetracarbonyl[(diethylarnino)carbin]chrorn-Verbindungen~~. Urnlagerungen dieses Typs mit C, Cr-Wanderung eines an das Carbenkohlenstoffatom gebundenen Substituenten X waren zuvor bereits bei einigen anderen Vertretern von Pentacarbonyl[(diethylarnino)carben]chrom(0)-Komplexen (CO),Cr[C(X)NEt,] (X = C1, Br, I, SnPh,)4-7) beobachtet worden. Die bisherigen Untersuchungen uber Fakto- Chem. Ber. 115(1982)