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Übergangsmetall-Carben-Komplexe, XVIII. Umsetzungen von Methylmethoxycarben-pentacarbonyl-chrom(0) mit aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Oximen zu Ketimin-pentacarbonyl-chrom(0)-Komplexen

✍ Scribed by Fischer, Ernst Otto ;Knau β, Lothar


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1970
Tongue
English
Weight
574 KB
Volume
103
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Abstract

Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0), (OC)~5~CrC(OCH~3~)CH~3~, reagiert in unpolaren Lösungsmitteln mit Oximen aliphatischer, alicyclischer und aromatischer Ketone unter Bildung der entsprechenden Ketimin‐pentacarbonyl‐chrom(0)‐Komplexe

Die effektive Ladungsübertragunfsgähigkeit Ligand→Metall→CO der Ketimin‐Liganden der neuen Verbindungen wird anhand der jeweils kürzestwelligen n̈CO‐Banden mit jener von Nitrilen und aliphatischen Aminen verglichen. Die Wellenzahlen der CN‐Streckschwingungen weisen auf eine kürzere CN‐Bindungslänge in Komplexen aliphatischer gegenüber solchen aromatischer Ketimine hin. Nach dem ^1^H‐NMR‐Spektrum wurde im Falle des Methyläthylketimin‐Komplexes ein cis‐trans‐Isomerengemisch erhalten, während beim Acetophenonimin‐Komplex nur ein Isomers isoliert werden konnte. Die NH‐Protonen von Ketimin‐Komplexen aromatischer Ketone weisen eine höhere Acidität auf als jene in Komplexen aliphatischer Ketimine.


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Eingegangen am 15. Oktober 1976 ~\_ \_ \_ ~~ ~ Lithum-oder Tetramethylammonium-pentacarbonylacylchromate und -wolframate lassen sich mit Trimethylsilylchlorid zu Pentacarbonyl[organyI(trimethylsiloxy)car~n]-Komplexen des Chroms(0) und Wolframs(0) 2ai umsetzen. Diese diamagnetischen Komplexe wurden s