Addition von Isonitrilen an Methylmethoxycarben-pentacarbonyl-chrom(0) Aus dem Anorganisch-Chemischen La boratorium der Technischen Hochschule Miinchen Engegangen am I 1. September 1967) Methylmethoxycarben-pentacarbonyl-chroin(0) (2) bildet mit Isonitrilen therinisch stabile, lichtempfindliche Addukte der Zusdrnmensetzung (CO)XrC(OCH3)CH3 C N R. Fur diese Komplexe wird eine Aziridinyliden-(C0)sCr-Struktui diskutiert. ICO)sCrCIOCH3)CH?. CN -CsHII (3) geht i n Anwesenheit waBriger Sauren unter Methanolabspaltung augenblick-Itch in (CO)sCrC(COCH3)NHC~H~, (4) uber. Be1 Einwirkung von Benzoylperoxid entsteht quantitativ (CO)sCrC[C(=CH2)0CH3]NHC6HIl (9, welches unter SaureernfluR zu 4 verseift wird Methdnol bildet em s t a b k s Addukt ( C O ) ~C ~C [ C ( O C H ~) ~C H ~] N H C ~H I ~, aus dem mit waRriger Saure ebenfalls 4 erhalten wird. Bei der thermischen Zersetzung von 4 konnte massenspektrometrisch (C0)SCrCN CbHll nachgewlesen werden. Eigenschdften und Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
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Wir fanden, da13 sich Oxoniumsalze 2) als Alkylierungsmittel fiir die Synthese zahlreicher Ubergangsmetall-Carben-Komplexe hervorragend eignen. Methylmethoxycarben-pentacarbonyl-chrom(0) (2) 3 ) kann jetzt in einern bequem durchfiihrbaren .,Eintopf-Verfahren"4) auch in groflerer Menge hergestellt werden.