Übergangsmetall-Carben-Komplexe, CXXVII. Kinetische und mechanistische Untersuchungen von Übergangsmetall-Komplex-Reaktionen, XIII. Diethylamino(phenyltelluro)carben- und Diethylaminocarbin-(phenyltelluro)-Komplexe des Chroms: Präparative Untersuchungen und Kinetik der C, Cr-Wanderung von PhTe

✍ Scribed by Fischer, Helmut ;Fischer, Ernst Otto ;Cai, Ruifang ;Himmelreich, Dieter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 455 KB
• Volume: 116
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19831160318

✦ Synopsis

Eingegangen am 29. Juni 1982 Pentacarbonyl(diethylaminocarbin)chrom-tetrafluoroborat, [(CO),CrCNEt,]BF, (l), reagiert mit Lithium-tellurophenolat, Li[TePh], unter Addition des Tellurophenolat-Anions an das Carbinkohlenstoffatom und Bildung von Pentacarbonyl[diethylamino(phenyltelluro)carben]chrom, (CO),Cr[C(TePh)NEt,] (2). Beim Erwarmen in Losung lagert sich der Komplex 2 unter CO-Abspaltung und C,Cr-Wanderung von TePh nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung (-d[2]/dt = k[2]; AH* = 108 T 1 kJmol-'; AS* = 42 k 4 JmolF'K-'; in 1,1,2-Trichlorethan) zu truns-Tetracarbonyl(diethylaminocarbin)(phenyltelluro)chrom, truns-(PhTe)(C0)4-CrCNEt, (3), urn. In Losung dimerisiert 3 unter CO-Eliminierung zu Bis(p-phenyltel1uro)bis[tricarbonyl(diethylaminocarbin)chrom], (p-PhTe),[(CO),CrCNEt,], (4). Zusatz von PPh, zu Losungen von 2 beeinflufit zwar die Umlagerungsgeschwindigkeit nicht, liefert jedoch als Reaktionsprodukt mer-(PhTe)(C0),(PPh3)CrCNEt2 (5). Transition Metal Carbene Complexes, CXXVII *) Kinetic and Mechanistic Investigations of Transition Metal Complex Reactions, XI11 2, Diethylamino(phenyltel1uro)carbene-and Diethylaminocarbyne(phenyltelluro) Complexes of Chromium: Preparative Investigations and Kinetics of the C,Cr-Migration of PhTe Pentacarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium tetrafluoroborate, [(CO),CrCNEt,]BF, (l), reacts with lithium tellurophenolate, Li[TePh], with addition of the tellurophenolate anion to the carbyne carbon atom to give pentacarbonyl[diethylamino(phenyltelluro)carbene]chromium, (CO),Cr[C(TePh)NEt,] (2). On heating in solution, the complex 2 rearranges with CO-elimination and C,Cr-migration of TePh to give truns-tetracarbonyl(diethylaminocarbyne)(phenyltelluro)chromium, fruns-(PhTe)(CO),CrCNEt, (3). The rearrangement follows a first order rate law (-d[2]/dt = k[2]; A H * = 108 * 1 kJmol-'; AS* = 42 k 4 Jrnol-lK-'; in 1,1,2-trichloroethane). In solution, 3 dimerizes with CO-elimination to give bis(p-phenylte1luro)-bis[tricarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium], (p-PhTe),[(CO),CrCNEt,], (4). Addition of PPh, to solutions of 2 does not influence the rate of the rearrangement but leads to a different product, rner-(PhTe)(C0),(PPh3)CrCNEtZ (5).