Überführung von 17α-Ethinyl-17β-nitrooxy-Steroiden in 17α-Hydroxy-20-oxopregnan-Derivate
✍ Scribed by Hofmeister, Helmut ;Annen, Klaus ;Laurent, Henry ;Wiechert, Rudolf
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1978
- Tongue
- English
- Weight
- 441 KB
- Volume
- 111
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Die 17α‐Ethinyl‐Steroide 1a, b und deren 17β‐Acetate 1c, d lassen sich in alkoholischer Lösung unter Quecksilbersalzkatalyse in die 20‐Oxoisopregnene 2a–d überführen. Dagegen reagieren die 17β‐Nitrooxy‐Steroide 3a, b bei analogen Reaktionsbedingungen unter Inversion der Seitenkette zu den 17α‐Alkoxy‐20‐ketonen 4a–c. Mit Ameisen‐ oder Essigsäure werden aus 3a, b die 17‐Acyloxy‐20‐ketone 4d, e und h erhalten, die sich zu den 17‐Hydroxy‐Verbindungen 4f und g verseifen lassen. Verwendet man Silberacetat als Katalysator, so bilden sich im Ameisensäure/Hexamethylphosphorsäuretriamid‐Gemisch aus 3a und b die 17β‐Ethinyl‐17α‐formyloxy‐Steroide 6a und b, die mit Quecksilber(II)‐acetat zu den 20‐Ketonen 4d und e hydratisieren.