✍ Scribed by Gabriel, S.
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[.4us dem Berliner Universit&ts-Laboratorium.]
(Eingegamgen am ' 7. Oktober 1907.1 Die von mir kurzlich ') beschriebene, in der Uberschnft genannte Saure Br CHo . CO . CS H,. COOH ist wegen des leicht beweglichen Broms, ihrer Keton-und Saurenatur und endlich intolge der Orthostellung der beiden Seitenketten eine luBerst reaktionsfiihige Substanz. Einige ihrer Umsetzungen babe ich bereits letztbin geschildert.
Von einigen weiteren Umbildungen, die sie selbst bezw. ihr Ester unter dem Einflud verscbiedener Agenzien erfahrt, sol1 im folgenden (lie Rede sein.
Methyl, Br CH, . CO . CS Hc . COO CHJ. Zur Darstcllung dieses bereits (8. 73) beschriebenen Esters brnucht man die Saure nicht erst zu isolieren. Man verfLhrt vielmehr zweckmidiger wie folgt: 10 g Acetophenon-o-carbonsiiure in 40 ccrn heiSem Eisessig werden mit 20 ccm Rromeisessig (= 10 g Brom) auf dem Wasserbade bis zur Entfarbung erwarmt; dann kuhlt man die Losung sofort ab, vejagt den Eisessig bei 500 im Vakuum, lost din hinterbliebenen Sirup (15 g) ohne das GefiiD zu wechseln in 45 ccni Holzgeist und leitet unter Kiihlung Chlorwasserstoff ein. Die Flussigkeit wird auf Eis gegossen, das dabei ausfallende 6 1 nnch dem Abgieljen der wafirigen Schicht mit Ather aufgenommen, und die Ltherische Losung zur Entfernung der unverinderten Siiure mit Wasser und Natriumbicarbonat geschiittelt. Beim Verdunsten hinterlafit dann der i t h e r einen hellgelben Sirup (14 g), den man mit 5 ccm Alkohol vermischt und in Eis stellt, wobei ein harter Krystallkuchen entsteht. Auf Ton gestrichen hinterliiBt er den gewunscbten Ester als schneeweil3e Kryskllmasse (10 g) vom Schmp. Der Ester ist unter gewiihnlichem Druck nnzersetzt destillirbsr. Ein Versuch, das Halogen gegen Hydroxyl ohne gleichzeitige Verseifung auszutauschen, verlief erfolglos: Beim Eintropfeln von 5 ccm 11-Natron i n eine Liisung von 1.3 g Bromester in 10, ccm Holzgeist entstnnd namlich eine anfiinglich schmutzig violette, dann orangerote Fiirbnng und aus der Losung schied sich beim Stehen iiber Nacht 0 x y -61-62". --C:CH.OH c. 0 met h y 1 en p h t h a 1 i tl , CS Ha < >O , ab.
-___ *) Diese Berichte 40, 72 [1907]. ' : 3 Stuntle ani RiickfliiBkuhler und cerjagt dann den Alkohol, so scheiden sicb beim Erkalten zarte: farblose Nadeln (0.15 g) Toni Schiiip. 154-1 ,Xo ab, welcbe sich iiii Gegeusatz zum Ausgangsmaterial leicht iii kalten Alkalieri h e n , riiit dein friiher ' ) beschriebenen O x i n i nus Osymetliylenphthalitl identisch, also wie folgt entstanden sind: CH . CH : TU' H co CO CH.CH: N . O H C g H,<>O + HI NOH = NH3 + Cc TlI<>C) 0.1750g Sbst.: 12.2 ccm (18O, 750 nim). C ~H T N O ~. Ber. N 7.91. Gef. N 7.95. ~-I) Durcli Benntzung Ton alkolioliscliem Aiiinioniak wid die .\ushut#, i ~i i : ) S. i 6 .
C g HI NO1 nicht verniehrt.
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