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Über π-Dienyl-π-Enyl-Verbindungen des Nickels und Palladiums

✍ Scribed by Fischer, Ernst Otto ;Werner, Helmut


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1962
Tongue
English
Weight
481 KB
Volume
95
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Durch NMR-Messungen konnte die Struktur der Verbindungen NiCloHl2 und PdCl1H14 als x-Dienyl-sr-Enyl-Metall-Komplexe geklilrt werden. Der x-Enyl-Rest wird formal als anionisches 4x-Elektronensystem betrachtet, in dem cine Delokalisation der Ring-x-Elektronen anzunehmen ist. -Aus Ni(C0)4 und CH3CsHs konnte rotes. diamagnetisches Methylcyclopentadienyl-methylcyclopentenyl-nickel dargestellt werden. In Eigenschaften und Struktur stimmt die Verbindung gut mit NiCloH12 Uberein. -Die aus Pd(CO)C12 und cyclischen 1.3-Diolefinen erhaltenen x-Komplexe wurden als Bis-x-Enyl-Palladium-Halogen-Verbindungen erkannt. Durch Umsetzung von (GH9PdCl)z und KCsH4CH3 entstand rotbraunes Methylcyclopentadienyl-cyclohexenylpalladium, aus (C,HllPdC1)2 und NaCSHS rohriolettes Cyclopentadienyl-cycloheptenyl-palladium. Im Vergleich zum PdC11H14 ist die bedeutend geringere Stabilittlt dieser Substanz.cn bcmerkenswert. uber eingehendere Strukturuutersuchungen an friiher von uns dargestellten Metallx-Komplexen der Zwammemetzung NiC10H121) und PdCllH14a hatten wir bereits Mchtet3). Die SubstanZen waren durch Umsetzungen von Carbonylverbindungen des Nickels und Palladium mit cyclischen 1.3-Dienen zughglich geworden und wurden daher ndchst als x-Komplexe dieser Diolefine aufgefaBt. Ihre physikalischen Fiigenschaften wie Diamagnetismus und schwache Dipolmomente waren mit diesen vorladgen Strukturvorstellungen .durchaus vertrilgtich. In unseren friiheren Mitteilungen wiesen wir jedoch schon darauf hin, da0 in den IR-Spektmn zum Teil sehr intensive Banden beobachtet wurden, die f i i einen symmetrisierten Cyclopentadienylring charakteristisch sind. Urn nun zu einer e x a k t m Aussage iiber die Molekelgestalt der erwthten Verbindungen zu gelangen, fiihrten wir kernmagnetkche Reso~unmessungen durch4).

uber ihre I3gebnisse und iiber die Darstellung weiterer Vertreter dieaes Komplextyps soll hier berichtet werden.


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