Eingegangen a m 16. April 1968 Das Verhalten der aus Kern-substit. Benzodioxolen 1 zuganglichen 2-Chlor-(2). 2-Chlor-2phenyl-(9) bzw. 2.2-Dichlor-benzodioxole (3a) sowie der hiervon abgeleiteten Athoxy-Derivate bei Alkoholyse und Hydrolyse wird untersucht. In Gegenwart von Basen erhalt man hierbei mit Alkohol 2-Alkoxy-substit. Benzodioxole (4 bzw. lo), wahrend ohne Basenzusatz unter Ringspaltung die entsprechenden Brenzcatechine 6 neben Carbonsaureester, Alkylchlorid und k h e r entstehefi. -Aus 2 und Na-phthalimidomalonat sind entspr. Benzodioxol-substit. Phthalimidomalonester (Tab. 2) zuganglich. 2-Halogen-benzodioxole vom T y p 2 sind nur bestandig, wenn der aromatische Kern geeignete Substituenten (z. B. Nitro-oder Alkoxycarbonyl-Gruppen) enthalt. Wir hatten festgestellt, daB 2-Chlor-benzodioxol (2a) nicht existenzfahig ist2. 3). Benzodioxol ( l a ) geht mit PCls in 2.2-Dichlor-benzodioxol (3a) uber"; 2 a wird nicht isoliert. Andererseits sind Kern-substit. Verbindungen vom Typ 2 aus 1 zuganglich5). z. B. 2b6) aus R' R1 1 2 3 I R1 R2 R3 H ' 10) S. Hunig, Angew. Chem. 76, 401 (1964). 11) J. Rusche, Dissertation Humboldt-Univ. Berlin 1964. 12) In Gegenwart von tert. Basen kann 10 aus 9 dargestellt werden3).