Synthesen von
Carbonsaurederivaten mittels Chlor-methoxyessigsaure-methylester Aus dem Institut fur Organische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof (Eingegangen am 5. Mai 1966) CH-acide Verbindungen reagieren mit Chlor-methoxy-essigsaure-methylester (1) unter Einfuhrungdesa-Methoxy-essigsaure-Restes. Enamineaddieren 1 unter Bildung von a-Methoxy-yketo-carbonsaureestern. Aromatische Verbindungen geben mit 1 in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren je nach den Reaktionsbedingungen 0-Methyl-mandelslureester oder Diarylessigester. -Aus Grignard-Verbindungen und 1 erhalt man Glykolmonomethylather, wahrend Cadmiumorgano-Verbindungen nur unter Chloraustausch reagieren. -Fur die Synthese von Dimethoxyessigsaureester (11 ; Zwischenprodukt fur die Darstellung von 1) wird ein verbessertes Verfahren angegeben. a-Halogenather sind vielfach fur Synthesen unter Neubildung von C -C-Bindungen angewandt worden. Je nach Syntheseverfahren bzw. eingesetztem a-Halogenather wurden hierbei sehr verschiedene Reaktionsprodukte erhalten 2 ) . Setzt man als Halogenatherkomponente den Chlor-methoxy-essigsaureester (1) ein, so sind als Reaktionsprodukte Carbonsaurederivate zu erwarten. CH30, ,CH-CO&H, 1 c1 In der Literatur sind bisher zwei Beispiele fur C -C-Kniipfungen mittels Chlor-alkoxyessigsaureester bekannt geworden: My603) erhielt aus Chlor-athoxy-essigsaure4thylester und Kupfer den Diathoxybernsteinsaure-diathylester, wahrend Eizgelhardt, Plieninger und Schrei-ber4) ein aus Chlor-athoxy-essigsaure-athylester und Triphenylphosphin erhaltenes Ylid mit Formaldehyd zu khoxyacrylsaureester (Brenztraubensaureester-enolather) umsetzten :