Über zwei gemischte Anhydro-monoxybenzoesäuren und ihre Umwandlung in Xanthon-carbonsäuren

✍ Scribed by Anschütz, Richard ;Stoltenhoff, Walter ;Voeller, Fritz

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1925
• Weight: 406 KB
• Volume: 58
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19250580862

✦ Synopsis

882. Richard Ansohiits, Walter Stoltenhoff und Fritz Voeller: ober zwef gemischte anh3rdro-monoxybenzoealSuren und ihrg Urnwandlung in Xanthon-carboneiiuren. [Aus d. Chem. Institut d.' Universitat B om.! (Eingegangen am 23. Juni 1925.) Vor einiger Zeit lehrte ich in Gemeinschaft niit Walter Claasenl) die Disalicylsaure oder Anhydro-salicylsaure und ihre Urnwandlung in die bei 289O schmelzende Xanthon-4-carbonsaure kennen. Kurzlich hatte Hr. Kollege Prager, der verdienstvolle Kedakteur der IV. Auflage von Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, die Gefalligkeit, mich darauf aufmerk-Sam zu machen, dal3 1883 A. G. Perkinz) eine bei 275' schmelzende Xanthoncarbonsaure beschrieben habe, erhalten nrit alkoholischer Kalilauge aus einem bei ~g z O schmelzendenProdukt C14H803, das er in kleinen Hengen bei der Darstellung von Xanthon oder Diphenylenketon-oxyd nach W. H. Perkin 7 bei durch Destillation von Salicylsaure rnit Essigsaure-anhydrid auffand. Hr. Prager fragte mich, ob ich beide Xanthon-carbonsauren fur identisch hielte, eine Frage, die ich mit , ,sehr wahrscheinlich" beantwortete, einmal, da beide Sauren zu der Salicylsaure in naher Beziehung stehen, und dann, weil, ganz abgesehen von kleinen Verunreinigungen, die von verschiedenen Beobachtern ausgefuhrten Bestimmungen so hoch liegender Schmelzpunkte oft ahnlich grol3e Unterschiede aufweisen. Zwei andere in dieser Abhandlung beschriebene isomere Xanthon-monocarbonsauren schmelzen uber 3000. Freilich ware zunachst die Konstitution der bei 192O schmelzenden Substanz aufiuktaren, der A. G. Perkin die Formel C,,H,O, zuschreibt. Jede Schwierigkeit wurde wegfallen, wenn dieser Substanz die Formel C,,H,O, zukame. D a n sie konnte dann eine Verbindung der ,durch Pormel I ausgedruckten Konstitution sein und mul3 t e , rnit alkoholischem Kali halbseitig aufgespalten, die Xanthon-4-carbonsaure der Formel I1 geben, die ich mit Claasen durch Kondensation der Disalicylsaure oder Anhydro-salicylsaure (111) gewonnen habe : KOH -H H 11. " ( 7 " C,,H,O, Xanthon-4-carbonsaure Anhydro-salicylsaure Mit der experimentellen Priifung dieser Vermutung bin ich beschaftigt. Wie die Anhydro-salicylsaure aus der o-Tolyl-salicylsaure durch Oxydation mit Kaliumpermanganat gewonnen worden ist, so bereitet man die Anhydro-o, p'-oxybenzoesaure und die Anhydro-o, m'-oxybenzoesaure aus 1) B. 56, 680 [1922]; 1naug.-Dissertat. von 13'. Claasen: tfber die Disalicylsaure. die erste Phenolather-o-dicarbonsaure, und ihre Urnwandlung in Xanthon-.+-carbonsaure. Bonn 1921. *) SOC. 87, 180 r18831. :j) SOC. 57, 35 [1883]; B. 16, 339 [188jj. l) B. 58, 1138 [1g25]. ' ) B. 68, 612 [Ig25].