In einer Abhandlung, die eine Prufung der kinetischen Benzol- formel auf Grund von Verbrennungswarmen zum Gegenstand hatte ' ), stellte ich u. a. die folgenden nenen Hilfssiitze auf, die sehr angenhhert fiir 1 8 O gelten:
- I n g e s a t t i g t e n , a l i p h a t i s c h e n K o h l e n w a s s e r s t o f f e n i s t d i e D i s s o z i i e r u n g s a r b e i t Q e i n e r C-C-u n d C -H -R i n d u n g g l e i c h . 2. D e r a b s o l u t e W e r t v o n QCH i s t u m 7.5 C a l grij13er a l s d i e D i s s o z i i e r u n g s a r b e i t d e s W a s s e r s t o f f m o l e k u l s . E s i s t Qcti = QHH + 7.5 Cal. 3. B e i d e r V e r b r e n n u n g f e s t e n K o h l e n s t o f f s s i n d k e i n e n i o l e k u l a r e n K o h a s i o n s k r a f t e z u i i b e r w i n d e n , s o n d e r n i m w e s e n t l i c h e n i s t n u r d i e D i s s o z i i e r u n g s a r b e i t v o n 4 C -V al e n z e n fur d a s C -A t o m z u l e i s t e n . D e r a b s o l u t e W e r t liir 1 ) i a r n a n t (und G r a p b i t ) i s t 2 Q c c + 1.5 C a l . niese Satze haben K. F a j a n s erfreulicherweise die Anregung zu weiteren Uberlegungen gegeben 3. Da das Thema meiner fruheren Abhandlung keinen Ada13 bot, naher auf jene Satze einzugehen, und da die Ableitungen und Zahlenwerte von F s j a n s von den meinen zum Teil abweichen, auch einzelne 'meiner Ausfuhrungen von ihm nicht richtig aufgefaijt worden sind, mocbte ich die Satze etwas eingehender begriinden. Urn die Ubersicht uber die vorliegende Abhandlung zu erleichtern, sei ein weiterer, annzhernd gultiger Satz hier angefiigt. 4. B e i d e r O x y d a t i o n v o n K o h l e n o x y d z u K o h l e n s a u r e w i r d fiir d i e z w e i s o g e n . u n g e s a t t i g t e n V a l e n z e n e i n e D i s s oz i i e r u n g s a r b e i t g e l e i s t e t , d i e g l e i c h Q c c ist. D e r Satz, da13 (bei 180) die C-C-und C-H-Bindungen in einfachen Kohlenwssserstoffen gleich Iest sind, hat fur den Chemiker etwas bberrascbendes. Ich hatte im.AnschluB an T h o m s e n mit x den Anteil a n der Verbrennungswarme, welcher einem C-Atom in Yolekiil entspricht, und den, welcher jedes H-Atom ausiibt, mit y3) bezeichnet. x i s t a l s o d i e S u m m e d e r a u f z u w e n d e n d e n A r b e i t , d i e e r f o r d e r l i c h i s t , u m d a s C -A t o m v o n a n d e r e n Co d e r H -A t o m e n l o s z u l i j s e n u n d d e r b e i d e r O x y d a t i o n z u COO f r e i w e r d e n d e n W a r m e . Ob x konstant oder je nach der Zahlder I ) B. 52, 1501 [1919]. B. 83, 643 [1920]; Ph. Ch. 1920, 101. 3, Aus Thermochern. Untersuchurigen [ 190G] S. 304.