Synthese des 6-Thia-1.3-diaza-adamantan-Ringsystems Aus dem Tnstitut fur Organische Chcmie der Technischen Hochschule Aachen (Eingegangen am 28. August 1969) Ausgehend von Benzolsulfonsaure-diallylamid (1) wird das bisher noch unbekannte 6-Thia-1.3-diaza-adamantan-Ringsystem synthetisiert, wobei im ersten Schritt die Schwefeldichlorid-Addition an 1 zu 4-Benzolsulfony1-2.6-bis-chlormethyl-thiomorpholin (2) crfolgt. 2 wurde mit Alkali in 4-Benzolsulfonyl-2.6-dimethylen-thiomorpholin (6) und durch anschliehmde Oxydation in das Sulfon 7 ubergefhhrt. Benzylamin-Addition an 7 und anschliefiende Abspaltung des Benzylund Bcnzolsulfonyl-Restes fiihrte zum 9-Thia-3.7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-9.9-dioxid (ll), das mit Formaldehyd das 6-Thia-l.3-diaza-adamantan-6.6-dioxid (12) liefertc.
Compounds with Urotropin Structure, XLVI Synthesis of the 6-Thia-1 $-diazaadamantane Ring System A synthesis of the hitherto unknown 6-thia-I ,3-diazaadamantans ring system starting from N-benzenesulfonyl-diallylamine (l), is described. The first stage of the synthesis is the sulfurdichloride addition to 1, resulting in N-bcnzenesulfonyl-2,6-bis(chloromcthyl)thiomorpholine (2). 2 was converted with alltali into N-benzenesulfonyl-2,6-dimethylenethiomorpholine (6) and subsequently oxidized to the sulfonc 7. Addition of benzylamine followed by removal of the benzyl and the benzenesulfonyl groups yielded 9-thia-3,7-diazabicyclo[3.3.1 Jnonane 9,9dioxide (ll), which reacted with formaldehyde to produce 6-thia-l,3-diazaadamantane 6,6-dioxide (12).
Jn einer fruheren Veroffentlichung21 haben wir die Synthese des 6-Oxa-1.3-diazaadamantans, ausgehend von Diallylainin, beschrieben. Der erste Schritt dieser Synthese besteht in der Umsetzung von Quecksil ber(1I)-acetat mit Benzolsulfonsaurediallylamid (I), wobei unter RingschluB das Morpholin-Ringsystem gebildet wird.
In einer analogen Reaktionsfolge versuchten wir nun, das Ringsystem des 6-Thia-I .3-diaza-adamantans zu gewinnen. Dabei sollte der priniare RingschluB zum Thiomorpholin-Ringsystem durch Schwefeldichlorid-Addition an 1 erfolgen. Analoge Ringschluflreaktionen waren schon fruher beschrieben worden".