Über Umsetzungen von α-Ketonitrilen, IV. Über Weitere Umsetzungen von α-Ketonitrilen mit Verbindungen, die Eine CN-Doppelbindung Enthalten
✍ Scribed by Dornow, Alfred ;Lüpfert, Siegfried
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1957
- Tongue
- English
- Weight
- 388 KB
- Volume
- 90
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Reduktion von 9.10-Dinitro-dckulirt ( V I I ) : 6.9 g (0.03 Mol) V I I in 200 ccm Tetrahydrofuran. 4.56 g (0.12 Mol) LiAIH4 in 140 ccm Tetrahydrofuran. Ruhrdauer 10 Stdn. Mit 5 ccm Wasser und feuchtem Tetrahydrofuran wurde zersetzt, vom Niederschlag abfiltriert, dieser 5 Stdn. mit Ather extrahiert und die vereinigten Losungen eingedampft. Der Ruckstand war ein schwach gelb gefirbtes 01. Hiervon wurde die eine Halfte in 100 ccm absol. Ather gelost und filtriert. Aus dem Ruckstand konnten 0.2 g 9.10-Dinitro-dekalin zuruckgewonnen werden. Aus dem Filtrat fie1 bei Zugabe von atherischer Saltsiure ein schmieriges Hydrochlorid aus. Ausb. 3 g. Das Losungsmittel wurde abgegossen und der Ruckstand mit etwas Kohle in 10 ccm Athanol erhitzt und anschlienend filtriert. Zu dem Filtrat wurden etwa 10 ccm Benzol langsam hinzugegeben. Auf Erwarmen schied sich das Hydrochlorid kristallin ab. Es wurde noch zweimal aus Alkohol/Ather umkristallisiert, in wenig Wasser gelost und mit einer waI3rigen Losung von Natriumpikrat versetzt. Das entstandene Dipikrat schmolz bei 278 -280' (Zers.) (Wasser). (Das Dipikrut des a-f.6-Dianiino-c~~c/odecuns ( V I I I ) schmilzt bei 280 --285' (Zers.)9)). C ~~H ~~N ~. Z C B H ~O ~N ~ (628.5) Ber. N 17.83 Gef. N 17.91 Die andere Halfte des anfangs erhaltenen schwach gelb gefarbten 0les wurde in 20ccm Athanol aufgenommen und die Losung nach Zugabe von Acetanhydrid weitgehend eingedanipft. Der Ruckstand wurde dreimal aus Athano1 umkristallisiert. Der Schmp. der Diacetylverbindung vom a-I .6-Diamino-cyclodecan lag bei 294-296" (Lit.9): 296"). (Das Diacetylderivat vom trans-9.10-Diamino-dekalin ist bei 360" noch nicht geschmolzen, wlhrend das vom cis-9.I0-Diamino-dekalin bei 242 schmilztg).) ALFRED DORNOW und SIEGFRIED LUPFERT Uber Umsetzungen von u-Ketonitrilen, 1V1) UBER WEITERE UMSETZUNGEN VON u-KETONITRILEN MIT VERBINDUNGEN, DIE EINE C-N-DOPPELBINDUNG ENTHALTEN Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Hannover (Eingegangen am 8. Mai 1957) Wihrend a-Ketonitrile gegenuber Aminen acylierend wirken, tritt bei Iminen, Schiffschen Basen und Phenylhydrazonen Anlagerung ein. Es wird uber die Addition von Benzoylcyanid und Acetylcyanid an Schiffsche Basen und Phenylhydrazone berichtet und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
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