Pliariiiazie 338 D o r n o w und W e d e k i n d 1242 A l f r e d D o r n o w und G e r h a r d Wedelcind Uber Umsetzungen yon Carbonylverbindungen und die Darstellung einiger Sulfhydrazide der Pyridinreihe (11) ') Aus dcm Institut fiir Org. Chemie der Technischen Hochschule, Hannover (Eingegangen a m 11. Miirz 1953) Nach Untersuchungen in dex Digitalis-Strophanthusgruppe sind fiir die Herzwirksamkeit dieser Stoffe folgende Bedingungen der Struktur als notwendig erkannt worden2) : Das Vorliandensein eines ungesattigten Lactonringes und einer Hydroxylgruppe, die sich hei den bekannten hcrzwirksamen Digitalis-und Strophanthusstoffen am Kohlenstoffatjom C,, Lefindet. Wir synthetisierten einfache Pyridindcrivate mit den angegebenen physiolugisch wirksameii Gruppierungen (ungesattigt,er Lactoriring und Hydroxylgruppe), um zu iiberpriifcn, ob solche Stoffe ebenfalls Ilerzwirkung besit,zen. (Coramin, ein wichtiges ilnalepticum, ist bckanntlich das Uiathylamid der Pyridin-3-carbonsaure.) Als einfaclies ungesattigtes Lacton benutztcn wir Angelicalacton zum Aufbau solcher Verbindungen. Die Kondensation einiger aromatischer Aldehyde (Anisaldehyd und Benzaldehyd) mit Angelicalacton fiihrt nach J . Thiele, E. Tischbein und E. Lossow3) zu den Arylidenvcrbindungen, deren Uildung wahrsclicinlich iiber die Stufe der nicht, gefaWten Oxyverbindungen verlauft. I h r c h Anwendung milderer Uedingungcri gelang es uns, bei der Umsct>zung von Aldehyden der Pyridinreihe die Carbinole zu erlialten. In Gegenwart von Diathylamin oder I'iperidin in Atlier reagieren in der Ralte die Komponenten nach folgendem Keaktionsschems : HC-~ CH, I 1 I /CH( OH)-Pyr H C -C \ ~~( ~~) -~y r 1 . I Uer l'yridin-3-aldehyd4) lafit sich bequem, vom Nicotinsaureester ausgehend, auf folgende M'eise herstcllen: Der Ester wird mit Lithiumaluminiumhydrid zum CarlJinol reduzierP), das sich in guter Ausbeute mit Selendioxyd zum Aldehyd oxydieren laIJt. Die crli;i.ltcncn Verlhdungen aus den drei Pyridinaldehydena) erwiesen sich 1) Mittriluiig I: Arch. Pharmaz. Iler. tltscli. pharmnz. Gcs. 28,5/57, 80-86 (1951).
2, a ) TI'. A . Jacobs, I'hysiol. Rev. 13, 222 (JO33); 1)) I{. I<. Chen und R. C . h'lderfield, J.