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Über Umlagerungen einiger β-Chlor-thioäther bei Substitution des Chlor-atoms

✍ Scribed by Gundermann, Karl-Dietrich


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1954
Weight
855 KB
Volume
588
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Alle bisherigen Befunde deuten nun darauf hin, daB das Addukt aus a-Chlor-acrylnitril und Beiizylmercaptan die schon friiherl) ohne experimentellen Beweis angenommene Struktur I hat. So konnte durch Umsatz von a-Oxy-P-benzylmercapto-propionitril (IX3) mit PC1, in Benzol ein mit dem Addukt identisches Chlor-benzylmercapto-propionitril erhalten werden, wenn auch infolge der schwer durchfiihrbaren Reinigung nur etwa 10% d. Th. Aus dem Rohprodukt konnte jedoch, wie weiter unten ausgeftihrt ist, VIII in relativ guter Ausbeute dargestellt werden.

Ferner lie0 sich aus dem Addukt nur schwer mit Natrium-acetat Chlorwasserstoff abspalten : in siedendem Methanol oder Pyridin wurde nach 2 Stunden erst eine HC1-Elimination von 6 bzw. 16% d. Th. beobachtet. Dies spricht ebenfalls fiir ein zur Nitrilgruppe a-standiges C1-Atom; hatte das Addukt nicht die Struktur I, sondern die isomere X, so miiBte daraus erheblich leichter HCI abgespalten werden konnen.


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