Aus dem Institut fiir organische Chemie der Emst-Moritz-Arndt-Universitat Greifswald] (Eingegangen am 25. April 1955) Substituierte 2-Phenylazo-thiazole reagieren schon bei Raumtemperatur mit Phenylmagnesiumbromid in iitherischer Wsung. Bei der Hydrolyse der mit Petroliither fiiubaren Zwischenprodukte werden die entsprechend substituierten N,N-Diphenyl-N'-[thiazolyl-(2)]hydrazine erhalten, deren Konstitution durch Kondensation von 1.1-Diphenyl-thiosemicarbazid mit den betreffenden a-Halogenketonen gesichert wurde. Ferner wird die Synthese des 4.4'.5.5'-Tetramethy1-[2.2'-azothiazols] beschrieben.
In Fortfiihrung der Arbeiten iiber die 2-Phenylazo-thiazolez) haben wir jetzt auch das Verhalten dieser Verbindungsklasse gegenuber Grignard-Reagena in den Kreis unserer Untersuchungen einbezogen.
Die Grignard-Reaktion der Azogruppe ist bisher nur Gegenstand von relativ wenigen Untersuchungen gewesen*). Abgesehen von einigen komplizierteren Reaktionen, h e n sich zwei grundlegende Typen herausstellen: Wahrend das Azobenzol mit 2 Moll. Phenylmagnesiumbromid unter symmetrischer Addition ah Endprodukt Hydrazobenzol liefertd), reagiert das unsymmetrische Benzoyl-phenyl-diimid mit nur 1 Mol. Phenylmagnesiumbromid unter 1.4-Addition zum N,N-Diphenyl-N'-benzoyl-hydrazh+).
Eine solche Untersuchung schien uns u.a. auch deshalb von Interesse zu sein, weil man durch eindeutige Zuordnung zu einem der beiden angefiihrten Reaktionstypen evtl. Riickschlusse auf die Reaktionsfkhigkeit der in den Thiazolkern eingebauten C=N-Doppelbindung ziehen kann. 10) Gewonnen aus 8-n-Butgl-ieothioha~stoff-p-toluoh~onat nach D. K l a m a n n u.