Über Steroide und Sexualhormone. (59. Mitteilung). Über die Konstitution der früher als „Neo-pregnen-Verbindungen” bezeichneten Hexadecahydro-chrysen-Derivate
✍ Scribed by L. Ruzicka; H. F. Meldahl
- Book ID
- 102854973
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1940
- Tongue
- German
- Weight
- 722 KB
- Volume
- 23
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Uber die Konstitution der friiher als , ,Neo-pregnen-Verbindungen" bezeiehneten Hexadeeahydro-chrysen-Derivate von L. Ruzieka und H. F. Meldahl. (14. 11. 40.) (59. Mittei1ung)l). Bei Versuchen zur Herstellung von Progesteron aus trans-Dehydro-androsteron-acetat, wobei der Anbau der Seitenkette durch Umsetzung mit a, a-Dichlorpropionsaure-ester nach Darxens 2, erfolgte, isolierten Miescher und Kdigi3) neben dem bekannten d5-Pregnenol-(3)-on-(20) ein isomeres Oxyketon vom Smp. 223--224O, das sie N e o -p r e g n e n o l o n nannten. Die gleiche Verbindung erhielten wir spater4), ausgehend von einem Dioxyketon C,,H,,O,, das durch Hydratisierung yon A 5-17-Athinyl-androstendiol-(3, 1 7 ) mit BOrfluorid und Quecksilberoxyd in Eisessig zuganglich war5). Wir ersetzten im Mono-acetat dieses Dioxyketons die tertiare Hydroxylgruppe durch Brom und eliminierten letzteres reduktiv mit Zinkstaub in Eisessig. Da das Neo-pregnenolon nicht identisch war mit dem 1 7-Iso-pregnen~lon~), sprachen wir die Vermutung aus, dass das Neo-pregnenolon nicht ein Derivat der Pregnenreihe sei. Die seither erzielten Versuchsergebnisse bestgtigten diese Vermutung.
In die Konstitution der nach dem Borfluorid-Verfahren aus den 17-;ithinyl-17-oxy-Derivaten der Androstan-und Androstenreihe erhaltlichen cr-Oxy-ketone konnte inzwischen ein Einblick gewonnen werden'). Es steht jetzt fest, dass in diesen Verbindungen Ring D nicht mehr als Funfring vorliegt, sondern durch Umlagerung eine Erweiterizng zu einem Sechsring erfahren hat. Die Konstitution dieser Verbindungen konnte im Sinne der Teilformeln I, 1 1 oder 111 wahrscheinlich gemacht werden, wobei es nicht moglich war, eine Entscheidung zugunsten einer dieser Formulierungen zu fallen. Bei