Über Steroide und Sexualhormone 217. Mitteilung. Zur Beeinflussung des photochemischen Verhaltens von 20-Ketopregnan-Verbindungen durch Acyloxy-Substituenten an C-21

✍ Scribed by H. Wehrli; M. Cereghetti; K. Schaffner; O. Jeger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1960
• Tongue: German
• Weight: 320 KB
• Volume: 43
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19600430148

✦ Synopsis

In Fortsetzung unserer Untersuchungen iiber das photochemische Verhalten von 20-Ketopregnan-Verbind~ngen~) belichteten wir auch 3,3-~thylendioxy-20-keto-21-acetoxy-,45-pregnen (I) 4, rnit ultraviolettem Licht in Feinsprit-Losung. Das anfallende Reaktionsgemisch wurde anschliessend an neutralem Aluminiumoxyd mit Petrolather-Benzol-Gemisch, Ather und Methanol in drei Fraktionen aufgetrennt.

Aus der ersten dieser Fraktionen konnte nach nochmaliger chromatographischer Reinigung ein Produkt der Zusammensetzung C,,H,,O, abgetrennt werden, in dessen 1R.-Absorptionsspektrum keine fur Carbonylfunktionen typische Banden mehr auftreten. Diese Daten legten, zusammen rnit dem mikroanalytischen Nachweis einer Athoxylgruppe, die Vermutung nahe, dass die Bildung des neuen Photoproduktes aus dem Edukt I formell durch Abspaltung des C-21-Acyloxy-Substituenten in Form von Essigsaure und Einbau einer Molekel Athanol aus dem Losungsmittel zu erklaren ist. Die vierte, nicht charakterisierte Sauerstoff-Funktion muss dabei ebenfalls atherartig gebunden sein. Die genaue Struktur der neuen Verbindung wurde bei der Behandlung derselben rnit wasserig-methanolischer Essigsaure erkannt, nachdem als einzige kristalline Substanz ein Produkt isoliert werden konnte, das in jeder Hinsicht mit dem in seiner 18 + 20-cyclo-Halbacetal-Form I11 vorliegenden 18-Hydroxyprogesteron identisch ist 5). Diese Reaktion kann nur durch die saure Spaltung eines Photoproduktes der Formel I1 rationell erklart werden.