Über Steroide. Die sterische Verknüpfung eines 8,14-1,7-Dioxo-8,11-dimethyl-dodecahydro-phenanthrens mit den Steroiden. Totalsynthetische Versuche in der Steroidreihe II

✍ Scribed by P. Wieland; G. Anner; K. Miescher

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1953
• Tongue: German
• Weight: 420 KB
• Volume: 36
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19530360316

✦ Synopsis

Vor kurzem2) beschrieben wir die Herstellung von 2 der 4 theoretisch moglichen racemischen A 8,14-1, 7-Dioxo-8, ll-dimethyl-dodecahydro-phenanthrene (Ia -Id). 114. Mitteilungl). I n der vorliegenden Mitteilung sol1 nun uber den sterischen Bau dieser zwei Diketone vom Smp. 135,5 -136,5O bzw. 88-89O berichtet werden. Bereits aus gewissen Beaktionen der beiden p-( 1, G-Dioxo-9methyl-5-decalyl)-propionsauren (11) (TIa: Smp. 134 -134,6O, I I b : Smp. 123 -124O), aus denen die genannten Diketone hergestellt wurden, konnten einige Anhaltspunkte uber ihren sterischen Bau gewonnen werden. So erhielt man beim Kochen der beiden Siiuren mit Essigsiiureanhydrid zwei isomere kristalline Enol-lactone, IIIa und 111 b, die auch nach mehrmaligem Umkristallisieren keinen konstanten Smp. zeigten, was darauf hinweisen kdnnte, dass es sich dabei gemiiss der T-orgeschlagenen Schreibweise fur I l I a und I I I b um ein Gemisch von Enol-lactonrn mit verschiedener Lage der Doppelbindung handelt. Wahrend das Enol-lacton 111 a bei der Behandlung mit Natriumhydroxyd auf Anhieb reine Saure I1 a ergab, resultierte bei derselben Reaktion aus dem isomeren Enol-lacton IIIb ein Gemisch, aus dem sich die Saure 11 b in Form ihres schon kristallisierten Methylesters abtrennen liess. Daneben gelang es, aus der Mutterlauge rinen wciteren mit den Methylestern der Sauren IIa und I I b isomeren Methylester vom Smp. 62,5-6rio zu isolieron. Die Bildung dieses neuen Methylesters ist auf eine Isomerisierung der Saure I I b arn l) 113. Mitt., s. Helv. 36, 376 (1953).