I m Busammenhang mit der Totalsynthese des naturlichen Oestrons beschrieben wir2) ausgehend von den Ketoestern A, B und C 3 ) im ganzen 6 isomere Racemate a bis f. Die sterische Zuordnung ergab unerwartete Schwierigkeiten, nachdem aus Ketoester A funf racemische Oestrone (a, b, c, d und e) statt der erwarteten zwei erhalten wurden. Eines (a) durfte dem ,,estrone-a" von W . E . Bachmann4) entsprechen und b stellt das Racemat des natiirlichen Oestrons dar; d und e erwiesen sich als identisch mit 2 Racematen, die auch aus Ketoester C erhalten wurden und deren Bildung auf eine teilweise Umlagerung von Ketoester A in Ketoester C zuruckgefuhrt werden konnte. Unklar blieb, ob a oder c dem Isomeren des naturlichen Oestrons mit cis-Stellung der Ringe C und D (,,cis-Oestron") entspricht. Ein weiteres Racemat f wurde aus Ketoester B erhalten. Die nachfolgenden Versuche wurden zur Aufklarung der nicht ganz einfachen sterischen Beziehungen unternommen. cis -0 es t r o n. Oestron c hatten wir fruher5) durch Spaltung des bei 162-164O schmelzenden Methylathers c mittels einer siedenden Mischung von wksseriger Bromwasserstoffsaure und Eisessig bereitet. Nach neueren Erfahrungen ziehen wir jedoch Pyridinhydrochlorid bei 170-190O zur Atherspaltung vor. Wandten wir nun dieses Mittel auf den Methylather c an, so entstand uberraschenderweise nicht Oestron c vom Smp. 126-12807 sondern eine gut kristallisierte bei 230-232O schmelzende Verbindung. Diese liess sich durch Vergleich von Schmelzpunkt und Mischschmelzpunkt des freien Oxyketons sowie seines Benzoates unschwer als 0 e s t r o n e identifizieren. Andererseits wurde beobachl ) 97.