Homologe der Keimdrusenhormone IV. Hohere Homologe des Pregnenolons und Progesterons2) yon A. Wettstein.
( l i . IX. 40.) (28. Mittei1ung)l).
Nachdem sich gezeigt hattes), dass beim Ubergang von Progesteron xu seinem nachst niederen Homologen, dem 20-Nor-progesteron, schon ein erheblicher Abfall der Wirkung eintritt, interessierte die Frage nach dem Verhalten der h o h e r e n Homologen, die in 21-Stellung des Pregnangerustes zusatzlich einen Kohlenwasserstoffrest tragen. Ihre 8ynthese fuhrt uber die entsprechenden homologen Pregnenolone. Bur Darstellung der letzteren wurden zwei Wege benutzt. Beide gehen vom d 5-3 t-Acetoxy-Btiocholen-s5ure-chlorid4) (I) %us.
Der erste Weg bedient sich der Malonestersynthese und wurde zunachst am Beispiel des A 5-Pregnen-3 t-01-20-on's selbst versucht. Durch Kondensation des obigen SBurechlorids mit Natrium-malonester, sowie anschliessende Verseifung und Decarboxylierung liess sich denn aueh glatt das genannte Oxyketon I I a bzw. sein Acetat I I I a erhalten. Zu den Homologen ubergehend, wurde das SBurechlorid in analoger Weise mit Natrium-methyl-, Natrium-athyl-, und Natriumisoamyl-malonester umgesetzt und so das B -2 1 -M e t h y l -b z w .
d 5 -2 1 -A t h y l -bzw. d 5 -2 1 -I s o a m y l -p r e g n e n -3 t -0 1 -2 0 -o n l) 27. Mitteilung s. Helv. 23, 1367 (1940).
- Teil eines Vortrages vom 28. 11. 40 vor der B a s h Chemischen Gesellschaft.