Über Steroide. 116. Mitteilung. Abbau der Gallensäuren-Seitenkette XIII. Eine vereinfachte Darstellung von Δ20,22;23-21-Brom-choladienen

✍ Scribed by J. Heer; A. Wettstein

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1953
• Tongue: German
• Weight: 332 KB
• Volume: 36
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19530360420

✦ Synopsis

A20~22;23-21-Br~m-24, 24-diphenyl-choladiene vom Typus I1 sind wichtige Zwischenprodukte bei der direkten Herstellung von 20,21-Ketolen der Nebennierenrindenhormon-Reihe durch Abbau der Gallensauren-Seitenkette nach dem heute meistbenutzten Verfahren von E. Miescher und Mitarb. Dabei fiihrte man bisher die A 23-24, 24-Diphenyl-cholene vom Typus I durch Bromierung in Allylstellung mittels N-Brom-succinimid (NBS) in Tetrachlorkohlenstoff in die entsprechenden 22-Bromverbindungen (Typus 111) uber und spaltete aus letzteren Bromwasserstoff ab 7. Nachtraglich wurden die erhaltenen A20,22;23-24, 24-Diphenyl-choladiene ('Cypus IV) erneut mit NBS behandelt und die gebildeten 21-Brom-choladiene (Typus 11) nach Acetoxylierung mit einem essigsauren Salz (zu Va) oxydativ zu den 20-Keto-21-acetoxy-pregnan-Derivaten vom Typus VIa abgebaut4). Wegen der Schwerloslichkeit des Bromierungsmittels erfolgten die zwei genannten Bromierungen in inhomogener Phase und wurden vorteilhaft durch Belichtung beschleunigt, was ihre technische Anwendung verfahrensmgssig und apparativ erschwerte.

Es wurde nun gefunden5), dass es bei der Wahl eines geeigneteren Losungsmittels moglich ist, drei dieser Verfahrensstufen, namlich beide Bromierungen und die dazwischenliegende Bromwasserstoff-Abspaltung, auf einen einzigen Arbeitsgang zu reduzieren, der ausserdem in homogener Phase verlauft und bei dem auf Belichtung oder Zugabe von Katalysatoren verzichtet werden kann. Als besonders gunstiges Losungsmittel hat sich Allylbromid erwiesen j ahnliche Ergebnisse, aber schlechtere Ausbeuten lieferte die Verwendung z. B. von Dichlor-oder Trichlor-athylen.