deren chinoide Dimere 4, 9 bf werden dargestellt, iiberwiegend erstrnalig. Die letzteren dissoziieren bei 25°C iiberraschend stark ( 5 33%, 0.01 M), wobei Donoren gleichsinnig wirken wie Akzeptoren. ESR-Daten werden angegeben und diskutiert. Sterically Hindered Free Radicals, XI11 l) Wittig's Radical 4-Benzoyltriphenylmethyl and Analogous Mono-4-substituted Trityl Radicals The mono-4-R-triphenylmethyl radicals 1, 8b-f, R = tBu, CF3, COMe, COPh, CN, Me, or their quinonoid dimers 4,9 bf are prepared, most of them for the first time. The degree of dissociation of the latter at 25°C is surprisingly high (5 3370, 0.01 M), donors and acceptors being effective here likewise. ESR data are given and discussed. Wirtig und Mitarbb. 3) trugen 1932 zur Entwicklung des Vinylogie-bzw. Phenylogie-Prinzips und dariiber hinaus zur Entstehung der Mesomerielehre4) bei, als sie das Titelradikal 1 erstmalig darstellten und mit den damals verfugbaren Mitteln seine Mesomerie studierten. Sie stellten sein chemisches Verhalten dem des kurz vorher von Ltrwenbein und Mitarb. beschriebenen Benzoyldiphenylmethyls (2) gegeniiber (in heutiger Schreibweise).
la l b 2a
Aus der ,,tiefroten" Losung ,,schied sich das Radikal bei langerem Stehen in dunkelroten Prismen ab". Wenngleich auch ,,das in Losung befindliche Dimere ebenfalls" erwahnt wird, so schlossen die Autoren doch offensichtlich zumindest auf einen hohen Dissoziationsgrad3). uber diesen ist nichts weiter bekannt, desgleichen uber die Art des Dimeren. Anscheinend ist 1 bisher nicht weiter untersucht worden. Das ist zu bedauern, denn bei monopsubstituierten Triphenylmethyl-Radikalen ist die Dimerisierung uber unsubstituierte Phenylkerne zur chinoiden Struktur sterisch nicht beeinflu8t. Damit kommt die elektronische Wirkung des Substituenten (rt I-, M-Effekte) auf die Stabilisierung des Radikals in reiner Form zur Geltung6). Jedoch ist iiber Radikale dieser Art wenig bekannt6-Q. Ein genaueres Studium kann also fur freie Radikale allgemeiner giiltige Aussagen liefern.