Über sekundäre α-Amino-ketone

✍ Scribed by Gabriel, S.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1914
• Weight: 571 KB
• Volume: 47
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19140470205

✦ Synopsis

197. S. Gabriel: Ober sekundiire a-Amino-ketone. [Aus dem Berliner Universit&ts-Laboratorium.] (Eingegangen am S. April 1914.) Das cr-Amino-acetophenon so wie seine im Benzolkern substituierten Derivate zeigen, wenn man sie aus ihren Salzen in Freiheit setzt, ein verschiedenes Verhalten : wahrend das a-Amino-acetophenon, NHn. CH2 .CO. CGH5, [und ebenso sein p-Methyl-, 1)-hlethoxy-, p,m-Dimethoxy-, 0-Oxyund o,p-Dioxyderivat] sich leicht unter Wasseraustritt zu einem D i h y d r o -p y r a z i n -D e r i v a t (1) kondensiert, das leicht in eiu P y r a z i n d e r i v a t (11) ubergeht: C g H5. C . CH: N --f 11. _ _ Cs H5. C.CH?. N I. N .CH2. C .CsHs N . CH: C.CsHg 9 siud p-Oxy-und p,m-Dioxy-amino-ncetophenon stabil I).. Es war nun die Frnge zu entscheiden, wie sich sekundare a-Aminoketone, CgH5 .CO .CHZ. NHX, verhalten wurden. Von solchen Verbindungen, welcbe fur X &pen aromatiscbem Rest, z. B. Phenyl enthalten, sol1 hier nicht die Rede sein: es ist bekannt, daB Acetophenon-anilid (Phenacyl-anilin) (111) beim Liegen uber Schwefelsiiure unter Wasserverlust in P h e n y l -i n d o l (IV) ubergebt: NH . CH2 NH 111. C6Hj' f Gj&<>CH (11'). C.CsH5 CO.CGH5 __ Hier handelt es sich nur um solcbe Korper, in denen X eineo nliphatischen Rest bedeutet. Unter den Verbindungen dieser Art sind i n Form von S d z e n am besten untersucht das P h en a c y l -m e t h y l a m i n, C6 Hs . C O . CHS. NH . CH,, und dns P h e n a c y Ib e n z y 1 a m i n, CG I&. CO . CHa .NH .CHa. CsH5. Beziiglich der freien Basen wird angegeben, daB die Methylbase, mit Natronlauge abgeschieden, eiu gelbliches 0 1 bildet, das nicht zur Krystallisation gebracht werdeu konote (M. B u s c h und G. Hef ele) 3, wid daB Phenacyl-benzylaminsalz, niit Sodalosung erwarmt, sich zu D i h y d r o-d i b e n z y 1 -d i p h e n y 1 -p y r a z i n , 1) Vergl. Literatur B. 4(i, 31.59, FuBnote 2 [1913]; ferner K. Riiden-2, J. pr. [2] 83, 429 [A9111 (C. 1911, 11, 83). b u r g , ebenda 3555.