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Über Sauerstoff-Radikale, X. Paramagnetische Elektronenresonanz (EPR)-Untersuchungen an Sauerstoffradikalen

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Ley, Kurt ;Scheffler, Klaus ;Mayer, Rudi


Book ID
101804751
Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1958
Tongue
English
Weight
461 KB
Volume
91
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Herrn Prof. Dr. K . Z i e g l e r zu seinem 60. Geburtstag in Freundscliaft gewidmet. E. MULLER In der vorliegenden Arbeit wird versucht, mit Hilfe der EPR-Methode 2.3) mesomere Grenzzustande an Aroxylen festzulegen. Es k6nnen frilher diskutierte mesomere Formen nacligewiesen v.erden. Darilber hinaus 118t sich das ,,Mesomerie"-Bild in einigen Fallen betrachtlich verfeinerii, wobei bisher unbeachtet gebliebene mesomere Zustande ,,sichtbar" werden. 1. GRUNDLAGEN DER METHODE Infolge des magnetischen Momentes des ungepaarten Elektrons eines Radikals spaltet der Grundzustand des Molekiils i m Magnetfeld HO in zwei Terme mit dem energetischen Abstand von A E = g.pB.Ho = nv auf. Dabei bedeuten: g = der g-Faktor des Radikals, pB = Bohrsches Magneton. HQ = auBeres konstantes magnetisches Feld, h = Plancksches Wirkungsquantum, v = Frequenz. Durch Einstrahlung von Energiequanten der Frequenz v = g.pB.Ho/h kann man magnetische Dipoliibergange erzwingen, die man etwa durch eine Hochfrequenzenergiemessung rnit einem geeigneten Detektor als Absorption nachweisen kann. Durch die magnetische Wechselwirkung des ungepaarten Elektrons mit den magnetischen Momenten pI der Atomkerne spaltet eine Absorptionslinie in Komponenten auf. Dafiir ist es erforderlich, daD die Spindichte am betrachteten Atomkern =k 0 ist. Bei der Aufspaltung durch den Kern eines aromatisch gebundenen Wasserstoffatoms bedeutet dies ebenfalls eine Aufenthaltswahrscheinlichkeit des ungepaarten Elektrons am benachbarten C-Atome, das selbst wegen pc12 = 0 keine magnetische Wechselwirkung hervorruft. Die Amah1 der Komponenten ist durch die Zahl der Einstellmoglichkeiten des Kernmagneten im Ho-Feld gegeben. Fur einen Wasserstoffkern


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