Eingegangen a m 24. Juli 1968 Aus dem Hautdriisensekret von Salamandra maculosa taeniata wird ein weiteres Alkaloid, Samanin, isoliert, durch Massen-und IR-Spektren in seiner Struktur als 16$Hydroxy-3-aza-A-homo-SP-androstan (1) bestimmt und synthetisiert. Es ist neben den Alkaloiden mit Oxazolidin-Ring und denen rnit Carbinolamin-Gruppierung ein dritter Typ von Salarnandra-Alkaloiden.
Samandarine and Related Alkaloids, X I X I ) . Structure and Synthesis of' Samanine
From the skin gland secretion of Salaniondra marulosa taeniata one further alkaloid, Samanine, has been isolated. By mass and infrared spectroscopy its structure can be deduced to be 16Phydroxy-3-aza-A-homo-5P-androstane. This structure has been confirmed by synthesis.
Samanine thus is a third type of Salamandra alkaloids besides the alkaloids with oxazolidine and those with carbinolamine groupings.
Die bisher bekannten Salamandra-Alkaloide enthalten einen Oxazolidin-Ring, wie z. B. das Samandarin oder eine Carbinolamin-Gruppierung, wieetwa das Cycloneosamandion 2b). Das neu isolierte Alkaloid Sumanin, Schmelzpunkt I96 -I97", ist, wie im folgenden gezeigt wird, ein dritter Strukturtyp.
Zur Sfrukturuufklarung standen nur wenige Milligramm zur Verfugung; wir mu& ten uns daher auf die Interpretation des hochauflosenden Massenspektrums der Base und der IR-Spektren von Base und 0.N-Diacetyl-Verbindung beschranken. Aus dem Massenspektrum resultierte das Molekulargewicht 291.263 (ber. fur C19H33NO 291.256). Das IR-Spektrum zeigte eine starke und breite Bande im OH/NH-Bereich bei 3200 cm-1, jedoch keine Bande fur einen Oxazolidin-Ring3). Dan die Bande bei 3200 cm-1 von einer OH-und einer NH-Cruppe herriihrt, zeigte das IR-Spektrum des 0.N-Diacetyl-samanins, in dem die Absorption bei 3200 cm-1 verschwunden ist; dafiir treten hier die Banden einer 0-Acetyl-Gruppe (1735 cm-1) und einer N-Acetyl-