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Über Reaktionen mit Pyryliumsalzen, I. Die Nitrierung vonsymm. Triphenylbenzol

✍ Scribed by Dimroth, Karl ;Bräuninger, Georg ;Neubauer, Gerald


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1957
Tongue
English
Weight
247 KB
Volume
90
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


DIE NITRIERUNG VON symm. TRIPHENYLBENZOL Aus dem Chemischen lnstitut der Universitat Marburg (Lahn) (Eingegangen am 23. April 1957) Durch eine bisher unbekannte Synthese aromatisfher Nitroverbindungen aus Pyryliumsalzen mit Nitromethan wird nachgewiesen, daI3 das von VOR- LANDER 1) als 1.3-Diphenyl-5-[4-nitro-phenyl]-benzol (11) beschriebene Mononitroprodukt aus symm. Triphenylbenzol in Wirklichkeit 2.4.6-Triphenyl-nitrobenzol (VII) ist. Diese fur zahlreiche Synthesen wichtige Schliisselsubstanz ist damit leicht zuganglich geworden. VORLANDER und Mitarbb. 1) haben durch Nitrieren von symm. Triphenylbenzol D. (I) neben schon langer bekannten hoheren Nitrierungsprodukten2) in etwa 70-proz. Ausbeute ein Mononitro-Derivat C24H17N02 vom Schmp. 142-143" und hieraus ein Amin C Z ~H ~~N H ~ erhalten, fur das siezuerst la) einen Schmp. von 121", spater'b) von 138.5" angegeben haben. Da beim oxydativen Abbau der Nitroverbindung mit Chromsaure neben Benzoesiiure in etwa 14-proz. Ausbeute p-Nitrobenzoesaure entstand, schrieben sie der Nitroverbindung die Formel I1 zu: Wegen der starken sterischen Hinderung durch die Benzolringe sollte die Nitrogruppe also nicht in den mittleren, dreifach substituierten Benzolring, sondern in die p-Stellung einer der in der Peripherie stehenden Ringe eingetreten sein. Dem bei der Reduktion entstehenden Amin konnte dann nur die Formel 111 zukommen.


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