Über Raktionen im System Cellulose-Chlorwasserstoff-Wasser, III. Mitteil.: Die Reversion von Glucose und der Abbau von Cellulose durch konzentrierte Salzsäure

✍ Scribed by Frahm, Hermann

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1941
• Weight: 781 KB
• Volume: 74
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19410740421

✦ Synopsis

F r n hm: iiber Reaktionen [Jahrg. 74 81. H e r m a n n Frahm: uber Reaktionen im System Cellulose-Chlorwasserstoff-Wasser, 111. Mitteil.*) : Die Reversion von Glucose und der Abbau von Cellulose durch konzentrierte Salzsaure. I .Ius d . ~niser-~illielm-Tnstitut fiir Chemie, jlbteil. H e s s , Berlin-1)nhlein.l (ICiiigegfi~~xe~l nni 0. 3Iiirz 1940.) I ) I< i ti 1 e i t u n g. Bei der Einwirkung konzentrierter wafiriger Salzsaure auf Glucose erfolgt Kondensation nnter Rildung von Oligosacchariden. Wahrcnd die alteren Autorenl) infolge inkonstanter 'ersuchsbedingungen (A4btlunstcn der salzsauren Losungen bei Siedetemperatur) ein nur schwer reproduzierbares Reaktionsprodukt erhalten haben, konnte B. P i s c h e r 2, bei 15-stdg. Einwirkting konzentrierter Salzsaure in 20-proz. Glucov.-Lijsung bei 10--15O, w n n auch nur in 1-proz. Ausbeute, ein reduzierencles Ilisaccharid in 1:orin seines Osazons isolieren, das er Isomaltose3) naunte. Di ? erste synthntisch-, in ihrem Sufbau danials noch unbekannte tind aach h sichtlich ihrer Einheitlichkeit noch niclit sichergestdlte Bias? wurde spiit ir von H. B e r l i n a ) als Gmtiohiose (6-[~-d-Glucosidol-d-glucose) erkannt. Nebw G-ntiobiose hat -1. G e o r g 5 ) die Gegenwart eines zweiten Disaccharides nachgewi-ies 211, fiir das er die Konstitution einer G-[a-d-Glucosido]-rl-~l~~c~~s~ in Erwagung gezogen hat. G. 2 e mp l k n und 2. B r u c k n e r G ) haben die Xnwesenheit dieser Bi!m im Keaktionsproclukt durch einen geschlossenen E;oustitutionsbe~vveis sichergestellt. A. G e o r g und A. P i c t e t 5 ) heschreih-n tiehen den Disacchariden noch ein in seiner Konstitution unbekanntes Triglucosan.

Quantitative Angaben iiber die ?rleiig~nverlialtnisse i!i den Reaktionsprodukten, die angenahert unter den von E. F i s c h e r aiigegehcnen Reaktionsbedingungen erhalten worden maren, finden sich bei 0. v. Friedrichs') sowie A. G e o r g und A. P i c t e t 4 ) . Wahrend F r i e d r i c h s in deni Reaktionsprodukt 67.7% Glucose, insgesamt 25.6% Disaccharide und G.7yo,,unbekannte Polysaccharide" findet, geben G e o r g niid P i c t e t insgcsanit 37.0% Disaccharide und 9y0 des oben erwahnt,.a Triglncosans an ; die nicht angegriffene Glucose, die die Autoren ehenfalls (lurch Garnng entfernt hatt.n, ergibt sich durch Differenzbildung zu 53%. Eine besondere Rolle spielen die h i der Einwirkung konzentrierter Salzsaure auf Glucose entstehenden Prodnkte b=i dem Ahbau der natiirlichen Polysaccharide, z. B. bei der Holzverzacksrung, indem hierbei der der Kondensation unterliegende Anteil der GlL1co.ie der unmitt.-lbaren Gewinnung von Glucose entzogen ist und erst durch eine nachtragliche Hydrolyse u n k r veranderten Reaktionsbedingung,-ti (vxdiinnte Salzsaure, erhiihte Teniperatur) zu Glucose aufgespdten wird. Die Unkrsuchung d--r in Frage *) I. u. 11. X i t t d . : I(. Hess 11. 31. I * l n i a i i i i . I;. i 4 , 110, 136 11941 . l) 12. G r i m a u x 11. I,. L e f P v i e , Coitipt. relict. .icad. Sciences 103, 146 [1S86::