✍ Scribed by Birckenbach, Lothar ;Huttner, Karl ;Stein, Walter
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B i r c k e n b a c h , H u t t n e r , S t e i n. 2065 (6.5 g) der Saure und 0.1 Mol. (11 g) T h i o -p h e n o l und diese auf die mehr-Each erwahnte Weise umgesetzt. Nach dem Ansauern mit verd. Schwefelsaure wurde, um unverandertes Thio-phenol und durch Oxydation entstandenes Diphenyldisulfid zu entfernen, rnit Natriumcarbonat aufgenommen und mit Ather mehrfach ausgeschuttelt. Dann wurde in die wail3rige Losung gasformige Salzsaure bis zur sauren Reaktion eingeleitet, ausgeathert und die atherische Losung rnit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdunsten des Athers blieb die Bis-phenylmercapto-essigsaure krystallin zuruck. Beim Umkrystallisieren ails Ligroin wurden hellgelbe Nadeln vom Schmp. 104O erhalten. Die Ausbeute betrug z g = 30% der l'heorie. Mit konz. Schwefelsaure farbt sich die Substanz in der Kalte langsam g u n , beim Erwarmen wird die Schwefelsaure tief dunkelblau gefai bt. Der N o t g e m e i n s c h a f t d e r D e u t s c h e n W i s s e n s c h a f t sprechen wir fur ihre Unterstiitzung unseren verbindlichsten Dank aus.
gemeinsam rnit W a 1 t e r S t e i n : "fber Pseudohalogene, IV. : Die Hydrolysen-Konstanten des Brom-tricyanmethyls und des Chlor-, Brom-und Jod-trinitromethyls. [Sus d. Cheni. Institut d. Bergakademie Clausthal.] (Eingegangen am 12. Juli 1929.) Vor einiger Zeit beschrieben wir das B r o m -t r i c y a n m e t h y l , Br.C(CN),. nortl) wurde dargetan, daB in ihm die Reste der starken Sauren Bromwasserstoff und Tricyanmethyl-wasserstoff verbunden sind zu einem Molekiil, welches Ahnlichkeit rnit den Halogenen und in seinen chemischen Reaktionen Ubereinstimmung rnit den gemischten Halogenen, wie Chlorjod, zeigt, rnit welchen es den Aufbau aus zwei verschieden stark, aber eindeutig elektronegativen Resten gemeinsam hat. Den Vergleich auf das Verhalten gegenuber Wasser, mit dem die Halogene charakteristische Hydrolysen-Gleichgewichte unter Bildung von Halogenwasserstoff und Hypohalogenit liefern, auszudehnen, den G r a d d e r H y d r o l y s e q u a n t i t a t i v z u b e s t i m m e n u n d i h r e K o n s t a n t e z u e r f a s s e n , war die Aufgabe dieser Arbeit, in die mit gleicher Absicht die H a l o g e n -D e r i v a t e d e r dem Tricyanmethylwasserstoff entsprechenden N i t r o v e r b i n d u n g , H . C (NO,),, hereinbezogen wurden. H a n t z s c h und Rinckenberger,), bzw. H a n t z s c h und O s s - w ald3) betonten zuerst die auffallige chemische Ahnlichkeit des dreifach cyan-substituierten rnit dem dreifach nitro-substituierten Methan und zeigten, da8 die wafirigen Losungen der Verbindungen H. C (CN), und H . C (NO,), etwa ebenso starke Sauren sind wie die gleichkonzentrierten der Halogenwasserstoffe. Wie bei dem Rest Tricyanmethyl C(CN),, so handelt es sich auch bei dem Rest C(NO,), um ein P s e u d o h a l o g e n in unserem Sinne %), und, wenn dort Griinde fur dessen BeLeichnung als Tricyanmethyl 13) vergl. R. O t t o u. J. T r o g e r , B. 26, 3426 [~Sgz]. l) I, B i r c k e n b a c h und K. H u t t n e r , B. 62, 1j3 [1929].
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