Aus dem Forschungsinstitut fiir die Plastindustrie, Budapest fiber Probleme der kationischen Polymerisation des Caprolactams. 111. Die Polymerisation mit Benzylamin-hydrochlorid Von SANDOR DOUBRAVSZKY und FRIGYES GELEJI (Eingegangen am 4. April 1966) * ZUSAMMENFASSUNG: Wir untersuchten die Polymerisation des Caprolactams mit Benzylamin-hydrochlorid auf dilatometrischem Wege. Der Charakter der kinetischen Kurven weist darauf hin, daB eine analoge Veranderung der Aktivitat des katalytischen Systems zu beobachten ist wie mit Caprolactam-hy drochlorid als Katalysator. Dies wird mit einer Verandemng der Bindungsweise der Salzsaure wahrend der Polymerisation erklirt. Die Analyae des Anfangsabschnittes der Polymerisation lafit darauf schliefien, daB sich als erster Schritt die Reaktion des Benz3tamin-hydrochlorids zu Amin und Caprolactam-hydrochlorid abspielt.
SUMMARY:
The caprolactam polymerization was investigated using benzylamine hydrochloride as catalyst. The character of the kinetic curves indicates the same changes in the activity of the catalytic system as with caprolactam hydrochloride as catalyst. This observation is explained with changes in the neutralization index during polymerization. The examination of the first par1 of the polymerization reaction indicates that the starting step is the reaction of benzylamine hydrochloride to free amine and caprolactam hydrochloride.
Einleitung
Die sich mit der Caprolactampolymerisatian befassenden Arbeiten ergeben, daB die Umamidierung, die sich zwischen der Amidbindung des Caprolactams und dem Ammoniumsalz abspielt, das bei der Initiierungsreaktion entsteht oder dem Reaktionsgemisch zugegeben wird, wahrend der Polymerisation eine entscheidende Rolle spielt 1). Deshalb ist die Kenntnis der Wirkung der Aminsalze unerlaislich, wenn man den Mechanismus dieser kationischen Polymerisation klaren und quantitativ jene Eigenarten der Polymerisation erklaren will, die von der Art des eingesetzten Katalysators abhangen.
Die katalytische Wirkung der Aminsalze ist schon mehrfach untersucht ~o r d e n ~-~) .
Dabei lieBen sich wesentliche Zusammenhange zwischen dem *) Revidierte Form vom 20. 9. 67.