Über Polyhalogenverbindungen. I. Mitteil.: Über den oxydierenden und äthoxylierenden Abbau des Perchlorhydrindens

✍ Scribed by Roedig, Alfred

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1947
• Tongue: English
• Weight: 530 KB
• Volume: 80
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19470800304

✦ Synopsis

Abstract

Durch oxydierenden und äthoxylierenden Abbau des Perchlorhydrindens wird dessen Konstitution erhärtet. Rauchende Salpeter‐säure oxydiert zur 2.3.4.5‐Tetrachlor‐6‐dichloracetyl‐benzoesäure. Zwischenstufen dieser Oxydation sind das Perchlor‐α.γ‐keto‐ und das Perchlor‐α‐γ‐diketo‐hydrinden. Die in der α‐,γ‐und β‐Stellung gehäuften Halogenatome des Perchlorhydrindens sind viel lockerer gebunden als die des aromatischen Kerns. Alkoholische Kalilauge bewirkt im Perchlor‐α.β.γ‐triäthoxy‐hydrinden eine maximal dreifache Äthoxylierung des Fünfrings und gleichzeitig eine Aufspaltung desselben zu Perchlor‐2‐[β‐äthoxy‐vinyl]‐benzoesäure. Der Mechanismus dieser Ringspaltung wird ausgehend von dem als Zwischenstufe isolierten Perchlor‐β‐äthoxy‐hydrinden besprochen.