Eingegangen am 22. Oktober 1975 Bei der Umsetzung des 2-Hydrido-2-methyl-tetraphenylcyclotri(phosphazens) 1 mit Methyljodid entsteht neben dern Hydrojodid des 2,2-Dimethyl-tetraphenylcyclotri(phosphazens) 3 auch dessen Methojodid 2. Und zwar ist die im zweiten Schritt eingefuhrte Methylgruppe an den Stickstoff in 1-Stellung gebunden. 1 In diesem Zusarnmenhang haben wir die Methylierung von 3 und auch des 2-Amino-2-methylund 2,2-Diamino-tetraphenyIcyclotri(phosphazens) 4 und 5 hinsichtlich ihrer Stellungsselektivitat untersucht.
Beschriebene Methylierungen
Hexamethyl-und Hexaphenylcyclotri(phosphazen) werden am Ringstickstoff 3 8 4n 'I, Hexakis-(dimethylamino) und Dimethylamino-chlorcyclotri(phosphazene) dagegen nur am exocyclischen Aminostickstoff methyliert '-'). Methylierungen ungleich substituierter Cyclotri@hosphazene), die den dirigierenden, d. h. die relative Nucleophilie des Ringstickstoffs in den verschiedenen Stellungen bestimmenden EinfluD der phosphorstandigen Substituenten erkennen lassen, sind bislang nur fur drei Beispiele beschrieben : 2,2,4,4-Tetrakis(isopropylamino)-6,6-dichlor-und -6,6-bis(dimethylamino)cyclotri(phosphazen) werden selektiv in 3-Stellung 'I, letzteres auch noch am Dimethylamino-Stickstoff methyliert. Die Ringsymmetrie bleibt hier also erhalten. Ebenfalls selektiv, jedoch unter Verlust der Ringsymmetrie, wird das Octaphenylspirobi[cyclotri(phosphazen)]-Anion in der dern Spirozentrum benachbarten 1-bzw. 1'-Stellung erst-und zweitmethyliert 7).