Herrn Pro1 Dr. Dr. h. c. Stefan Goldschmidt zum 70. Geburtstag gewidmet Durch Siurehydrolyse wurde aus Lanatosid A Acetyl-digilanidobiose erhalten und damit die Stellung der Acetylgruppe in der mit der Glucose verknupften Digitoxose gesichert. Permethyliertes Lanatosid A ergab bei der Hydrolyse Cymarose, die Zucker sind daher in 1.4-Stellung verkniipft. Bei der Abtrennung der Glucose zu den Desgluco-lanatosiden entsteht zunachit die a-Form mit 3-Stellung der Acetylgruppe in der 3. Digitoxose. Die Umlagerung in die &Form besteht in einer Wanderung des Awls nach 4, vermutlich iiber ein Orthoacetat. Durch die Untersuchungen von A. STOLL und W. KREIS~) ist fur die Lanatoside A, B und C aus Digitalis lanatu bekannt, daD sie sich aus einem Aglykon (Digitoxigenin, Gitoxigenin bzw. Digoxigenin), 3 Moll. D-Digitoxose, 1 Mol. D-Glucose und 1 Mol. Essigsiiure aufbauen. Die Glucose ist endsthdig gebunden und kann enzymatisch mit Digilanidase abgetrennt werden 2.3), wobei die Acetylgruppe i m Restmolekul verbleibt. Die Desgluco-glykoside Acetyl-digitoxin, Acetyl-gitoxin und Acetyl-digoxin treten in 2 Formen auf (a und p), die sich bereits beim Erhitzen in Methanol ineinander uberfiihren lassen. Da im Acetyl-digitoxin fur die Acetylgruppe im Aglykonteil a u k r an der wenig wahrscheinlichen tertiiiren Hydroxylgruppe an C-14 keine Bindungsmoglichkeiten mehr bestehen, ist ihre Verkniipfung mit einem der Digitoxose-Molekule zu vermuten. D. H. GREW und 0. GISVOLD~) haben angenommen, daR die in der Zuckerkette endstiindige Digitoxose die Acetylgruppe enthalt, da die beim Digitoxin, Gitoxin und Digoxin papierchromatographih positive Reaktion auf cis-Glykole mit Perjodat/Benzidin bei den Acetyl-digoxinen negativ ausfdlt. Es war wiinschenswert, diese Annahme durch Isolierung der Acetyl-digilanidobiose zu stiitzen; das sollte moglich sein, da aus den Arbeiten von A. STOLL und W. KREIs2) hervorging, daD die Acetylgruppe unter sauren Bedingungen nur relativ langsam