Über Pentafluorphenylverbindungen, I. Darstellung und Reaktionen des Bis-pentafluorphenyl-cadmiums
✍ Scribed by Schmeißer, Martin ;Weidenbruch, Manfred
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1967
- Tongue
- English
- Weight
- 326 KB
- Volume
- 100
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Bis-pentafluorphenyl-cadmium (1) wird durch Umsetzung von Pentafluorphenyllithium mit Cadmiumchlorid oder besser durch thermische Decarboxylierung von Cadmium-bis-pentafluorbenzoat erhalten und durch Komplexbildungsreaktionen charakterisiert. Die Reaktioncn von 1 mit Carbons2mehalogeniden in verschiedenen Losungsmitteln werden beschrieben.
Die thermische Decarboxylierung von Derivaten der Pentafluorbenzoesaure ermoglicht die Darstellung polyfluorierter aromatischer, heterocyclischer und metallorganischer Verbindungen in teilweise ausgezeichneten Ausbeuten.
Pentafluorbenzoesaurel) selbst decarboxyliert oberhalb 340" nahezu quantitativ zu Pentafluorbenzol. Pentafluorbenzoesaureanhydrid 1) bildet bei dieser Temperatur das thermisch auBerordentlich stabile Decafluorbenzophenon, das auch durch Pyrolyse des Silicium-tetrakis-pentafluorbenzoats 2) in guten Ausbeuten zuganglich ist. Natrium-pentafluorbenzoatz) zerfallt iiber ionische Zwischenstufen zum Octafluorxanthon. Dagegen muR die Bildung von Decafluorbiphenyl bei der Thermolyse des Silber-pentafluorbenzoats iiber einen radikalischen Zerfallsmechanismus formuliert werden.
Wir fanden nun, da8 sich Cadmium-bis-pentafluorbenzoat, wie auch die entsprechenden Verbindungen des Zinksl) und Quecksilbers3), in ausgezeichneter Ausbeute zum Bis-pentafluorphenyl-cadmium decarboxylieren laflt. Cd(OCOC6F5)2 ._ -Cd(ChF& + 2CO2 >2000 1 Die auflerordentlich feuchtigkeitsempfindliche Verbindung reagiert mit Wasser spontan unter Bildung von Pentafluorbenzol, thermisch ist sie dagegen his zurn Schmelzpunkt (156") stabil. Nach Aussage des Massenspektrums liegt die Verbindung monomer vor. Neben dem Molekul-Ion 448 [(C6F&Cd114] treten nur das Ion GjFsCd114 (M = 281) und die Fragmentierungsprodukte des CsFs-Ringes auf. Das IR-Spektrum von 1 weist alle
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