Über Nitrocamphen II. Neue Übergänge zwischen Camphen- und Camphanreihe
✍ Scribed by Lipp, P.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1914
- Weight
- 910 KB
- Volume
- 402
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Nachdem das Nitrocamphen als wahrer Nitrokorper charakterisiert war1), lag es nahe, fur die Einwirkung starker Mineralsauren auf dasselbe einen analogen Reaktionsverlauf anzunehmen, wie ihn B am b e r g e r und R u s t beim p-Nitrophenylnitromethan in seinen Einzelphasen zuerst experimentell nachgewiesen haben. 2, Von einschliigigen Umwandlungen des Nitrocamphens waren bereits zwei bekannt. Die eine fuhrte zur Tricyclensaure und konnte durch Losen des Nitrokorpers in konz. Schwefelsaure und Kochen der entsprechend verdunnten schwefelsauren Losnng bewirkt werden. 3, Die andere trat bei der Behandlung mit rauchender waWriger Bromwasserstoffsaure ein. Dabei entstand ein Korper von der Zusammensetzung C1,Hl,N OBr,, der sich leicht zu C,,Hl,N reduzieren lieL4) Uber die Natur dieser Produkte war noch nichts Naheres bekannt. Was die erste der beiden Umwandlungen anlangt, so wies die Entdeckung, daS der Stickstoff des Ausgangsmaterials wahrend der Reaktion als Hydroxylamin austritt, das neben Tricyclensaure das Endprodukt bildet, den richtigen Weg zu ihrer Erklarung. Es muflte interniediar eine Hydroxamsaure auftreten. Das erste faDbare Zwischenprodukt war aber nicht diese selbst, sondern der neutrale Schwefelsaureester einer Oxyhydr-' ) Diese Annalen 399, 241 (1913). ' ) Ber. d. d. chem. Ges. 35, 48 (1902). 3 , Bredt und May, Chem.-Zeitung 1909, 1265. ' ) May, Dissertation Aacheu 1910, S. 65. 23* I) Uiese Annalen 310, 14 (1899). ' ) Vgl. dazu Hantzsch u. Sauer, diese Annalen 299,83 (1898). ' ) Chem-Zeitung 1910, 65. ' ) Vgl. H o u b e n und S c h m i d t , Ber. d. d. chem. Ges. 46, -~~~ ~ *) Dissertation S. 66. 8, Chem.-Zeitung 1910, 65. 3 , Ber. d. d. chem. Ges. 40, 1673 (1907). '! Vgl. auch die wichtige Mitteilung von B r e d t und May, ?) Siehe auch H o u b e n und W i l l f r o t h , Ber. d. d. chem. Ges.
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