Über Nitril-Formamidchlorid-Addukte; Zur Umsetzung von 3-Chlor-2-aza-pentamethiniumsalzen mit Arylaminen – eine einfache Synthese von 4-Arylamino-1-aryl-pyrimidiniumsalzen
✍ Scribed by Jürgen Liebscher; Sabine Anders; Horst Hartmann
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 230 KB
- Volume
- 18
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
~~ ~ 3 R'-Mol-Verh. Ausbeuten Schmp. "C Summenformel*) lH-NMR (60 MHz) in CDCI, R-MgX : 2b in yo (Schmp. Lit.) (Molmasse) SCH SAl) SBl) (Rohprod.) in ppm a Me-1: 1 50 86-87 4,2 q (J = 7 Hz) 4,35 3,95 b n-Bu-1:1 51 40-41 C,HI,S3
4,21 t (J = 6,5Hz) 4,38 3,95 2:1 86 (86-863 [4]) 2:l 17 194,4 c Ph-CH2-2 : 1 66 98-100 ClOH12S3 4,39 t (J = 7 Hz) 4,28 3,87 (82-80 [GI) 228,4 d Ph-1 : l 56 138-139 $46 €3 4,64 4,04 2 : l 93 (137-138 [5]) e p-BIe-Ph-1,5:1 (il 132-133 CIOHl,S3 5,23 s 4,43 4, OO f Thiophenyl-(2) 2 : l 82 9 8,5-99,5 C7H9S4 6,62 s 4 3 4 4,07 2:1 86 228,4 221,4 l) Die CH,-Protonen im Ring bildea ein AB-System, mit J A B = 14,5 Hz; daneben tritt eine Feinaufspaltung des AB-Systems von 0,5 bis 1 Hz auf. *) Die ermittelten Analysenwerte fur C, H und S stimmen mit den bereohneten innerhalb der Fehlergrenze iiborein. 2-substituierte symm.-Trithiune (3): 2,3 g (10 mmol) 2b werden in 40ml absolutem Ether suspendiert und unter N, und AuBenkuhlung mit kaltem Wasser innerhalb von 3 bis . 5 Min. mit ?O mmol des entsprechenden Grignard-Reagens in Ether (Gehaltsbestimmung durch Gilman-Titration [7]) versetzt. Man erhitzt 2 Stdn. zum Sieden, zersetzt vorsichtig mit 30 ml 20yoiger NH,Cl-Losung, siiuert rnit 20 ml 2 n HCI an und trennt die Phasen. Dreimaliges Ausschiitteln der Etherphase mit je 50ml 3%iger NaOH, Waschen mit Wasser, Trocknen iiber MgSO,, Filtration und Abziehen des Ethers im Vakuum ergibt 66-93% d. Th. des entsprechenden 3. Die Verbindungen werden fur die Analyse bei <0,1 Torr sublimiert, 3c wurde noch aus Benzin umkristallisiert (Daten s. Tab. 1).