✍ Scribed by K. Miescher; C. Scholz
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Kurzlich berichteten wir uber eine Anzahl neuer Ester cles Oestrons und Oestradiols, die sich zum Teil durch ganz besonders hohe Wirksamkeit auszeichnenl). Diese Versuche wurden auf eine Reihe weiterer Ester sowie auf andere Derivate ausgedehnt, uber cleren Herstellung hier berichtet werden soll.
Zur Gewinnung der Ester bedienten wir uns der in unserer letzten Arbeit beschriebenen Illlethoden. Da das 3-Benzoat cles Oestradiols bereits vielfsch Tierwendung in der Therspie gefnnclen hat, suchten wir auch das 17-Benzoat zu gewinnen. Dieses sollte durch partielle Verseifung gemischter Diester des Oestradiols mit ejnem leicht beweglichen Rest in 3-Stellung und der Benzoyl-Gruppe in 17-Stellung erhaltlich sein. Die Benzoylierung von Oestradiol-3acetat verlief aber unbefriedigend, offenbar fand teilweise Umesterung statt. Das Oestradiol-3-n-butyrat hingegen liess sich glatt benzoylieren und hierauf zum l?-Benzo,zt verseifen.
Wir versuchten such die direkte Einfiihrung eines Saurerestes in 17-Stellung. Uberraschend glatt reagiert Oestradiol in Dioxanlosung schon in der KBlte mit 1 1101. Phosgen. Dam clabei der Chlorkohlensgurerest in 17-Stellung (Pormel I R1=OH, R,=OCOCl) eintritt, lasst sich wie folgt beweisen. Der Chlor-kohlensziure-ester reagiert mit Athylalkohol unter Bilclung des l'i-&thyl-kohlensaureesters (R, =OH, R,=OCOOC,H,). Chlor-ameisensiiure-athylester re%giert hingegen auch im Uberschuss und in der Hitze in Diosanlosung nicht mit freiem Oestradiol, wohl sber in G9genwart von Pyridin unter Bildung des 3,17-Di-Bohlens~ure-Bthylesters (R,=R, =OCOOC,H,). Hieraus erhalt man durch partielle Verseifung den bereits oben erwahnten 17-Kohlens~iure-Bthylester, welcher im Gegensatz zum Di-ester in Alkalien loslich ist. von K. Mieseher und C. Seholz.
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