Über neue Anwendungen der Grignardschen Reaktion
✍ Scribed by v. Braun, J. ;Deutsch, H. ;Schmatloch, A.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1912
- Weight
- 883 KB
- Volume
- 45
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Im Capillnrrobr erhitzt, erleiden diese Acetate, wie die Saure seibst. bei etwa 150" eine Veriiiiderung, urn sich dann erst weit iiber :iO0 vollstlndig zii zersetzen.
1 g Gallocarboiisiiure, 1 g Kaliurnacetat (Frisch geschinolzen) und 1 ccrn Essigsaure-:inhydritl wiirden irn Scliwefelsiii~rebarl niif 150-160" erhitxt. Es tritt Gasentwicklung ein, die nnch etwn 1 Stiinde aufhort. Die Schnielze wurde mit etnas salzsiiurehaltigem Wnsser und daon rnit reinem Wasser nrisgewnschen und niis Eisessig iinikrystnllisiert. Die so erbaltenen Krystalle zeigen in Ubereinstininiung niit dern bekannten Pyrogallol-triacetnt den Schmp. 164O. P y r o g a Ilo 1 -t r i a c e t a t , (CH3. CO.O)r CGIIJ. 0.1756 g Sbst.: 0.3703 g CO?, 0.0821 g HzO. CI?H1?Os. Ber. C <57.14, Fl 4.76. Get. .>7..51, n 5.24. U e r l i n ~ Organische.; Laborntoriuni der Konigl. Technischen Hurhschule. 168. J. v. Braun, H. Deutsch und A. Schmatloch: ffber nene Anwendungen der Grignardschen Reaktion.
[Ails dmi Chemischcn Tnstitut der Univcrsitjt Breslau.] (Eingegangcn ani 3. April 1912.) Phenosy-biitplen, CGHj 0 .(CH*)z. CII:CIIr, ~velclies ails dem 6-Phe-iic~sy-butyljodid: Cs Hg 0 .(CIZZ)~ ..I, iiber das quartiire Amrnoniurnjodid, CsHj 0. (CH2)r. N (CH~)J .I, iind Hydrosyl, CG Hs 0 . (CHa), . N(CH*)s.OH, erhalten werdeii kann '), IHL3t sich, \vie wir kurzlich gezeigt haben '), in 1.3.4-1'ribroin-butan, I3r.(CHS)E.CHHr.CHnRr, umwandeln, und dimes liefert rnit Magnesium i n trocknem i t h e r linter Verlust der benachbarten Brornntome die fur weitere Svothesen verwertbare nn-gesBttigte hlagnesiiinibromverbinduDg, BrMg.(CH,), .CH: CH2, ganz ihnlich wie das friiher beschriebene, aus n-Pipecolin dargestellte 1.4.5-Tribrom-hexan ">, Br.(CH2)3 .CHBr.CIIRr.CEIs, niit hlagnesiuin i n Br,lIg. (CH?)3. CH:CII. CH3. iibergeht. DsB auch die rnannigfachen Honiologeii des Phenoxybutylens eioe ganz eiitsprecheode Uniwandlung io Magnesiurnderivate uogesiittigter Brnniide zulassen wiirden, hielten wir von vornherein fur recbt sicher, und wir haben iins daher zunichst der Frage zuge-~ I) J. v. Or:iiin, A. 382, 1 [lnll]. B. 44, 3669 [1911]. d. v . B r a u n und W. Sobccki, B. 44, 1039 [1911]. zubauen. Auch die 1)arstellung der deni ' I ' r i b r o m -b u t a n entsprechenden T r i b ro m i d e , Br .(ClI2)s. CH Br . C€ia Br und Br. (CHa)6 .CHBr. CHg Br, liela sich xus ibneu in der erwarteten Weise bewerkstelligen, I) A. 382, 1 [1911].
- ,. 383, 1 [1911]. d. v. B r a u n und C. M i l l e r , B. 39, 4110 [1906]. +) C. Y. 139, 481 [1904].
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