Über natürliche Gerbstoffe, XXXIII1). Pedunculagin, eine 2.3;4.6-Di-[(—)-hexahydroxy-diphenoyl]-glucose aus Knoppern
✍ Scribed by Schmidt, Otto Th. ;Würtele, Lothar ;Harréus, Albrecht
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1965
- Weight
- 813 KB
- Volume
- 690
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Am dem Organisch-Chemischen Institut der Universitat Heidelberg Eingegangen am 28. Mai 1965 Die Gerbstoffe der Knoppern gehoren zu den Ellagen-Gerbstoffen: Die Hydrolyse des Gesamt-Gerbextrakts ergibt Ellagsaure, Gallussaure und Glucose. Als dominierender Bestandteil des Gerbstoff-Gemischs wird eine amorphe, aber einheitliche Verbindung isoliert (Pedunculagin). Die Konstitutionsaufklarung fuhrt zur Formel 1. Im Pedunculagin sind 2 Moll. (-)-Hexahydroxy-diphensaure ,,beidarmig" mit den Hydroxylgruppen an den C-Atomen 2 und 3 sowie 4 und 6 von Glucose verestert. -Eine vergleichende Untersuchung der Anilinphthalat-Reaktion zum Nachweis freier reduzierender Zuckergruppen zeigt, dalj diese Reaktion bei Glucosen, die in 2-Stellung galloyliert oder hexahydroxy-diphenoyliert sind, stark behindert ist.
Hervorgerufen durch den Stich der sogenannten Knoppernwespe (Cynips calicis) in die jungen Fruchtbecher vor allem der Stieleiche (Quercus pedunculata), aber auch der Traubeneiche (Quercus sessiliflora), bilden sich pathologische Auswuchse von 2 -3 cm Durchmesser, deren hockeriges, runzliges und knorpeliges Aussehen ihnen den Namen ,,Knoppern " eingetragen hat. Diese Auswuchse umschlierjen im Laufe ihres Wachstums die Eichel mehr oder weniger vollstandig und enthalten in ihren groDen, unregelniarjigen Parenchymzellen reichlich Gerbstoff, etwa 3 ma1 so vie1 wie z. B. die Eichenrinde.
Liiwed), der als erster Untersuchungen uber die chemische Natur der ,,Gerbsaure der Knoppern" veroffentlicht hat, kam zu der Annahme, diese sei identisch mit der ,,Gallapfelgerbsaure". 44 Jahre spater berichtete Nierensteins), dei Knoppern-Gerbstoff liefere bei der Hydrolyse mit 1 n H2S04 in der Hitze 72-85 % Ellagsaure, 6-7 % Glucose, aber keine Gallussaure.
Aus methyliertem Gerbstoff isolierte er ein Spaltprodukt vom Schmp. 1 lo", vermutlich Hexamethoxy-diphensaiuredimethylesterfj), den er aber nicht als solchen erkannte.