Über natürliche Gerbstoffe, XXXII. Zur Umwandlung des α-Glucogallins in 2-Galloyl-glucose (Acylwanderung)
✍ Scribed by Schmidt, Otto Th. ;Schmadel, Hermann
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1961
- Weight
- 567 KB
- Volume
- 649
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Das Verhalten der beiden anomeren Glucogalline unter verschiedenen die Acylwanderung begünstigenden Reaktionsbedingungen wird vergleichend untersucht. In Pyridin‐haltigem Wasser erleidet nur das α‐Glucogallin Acylwanderung. Diese verläuft in 50‐proz. wäßrigem Pyridin wesentlich langsamer als in Pyridin/Wasser = 0.4 : 9.6. Die Entacetylierung der Heptaacetylglucogalline mit methanolischem Ammoniak oder mit Natriummethylat verläuft bei der β‐Form normal; bei der α‐Form führt sie zu 2‐Galloyl‐glucose. Ein bei der Ammonolyse des Heptaacetyl‐α‐glucogallins sehr rasch auftretendes Zwischenprodukt erweist sich als 1‐Galloyl‐2.3.4.6‐tetraacetyl‐α‐glucose. Mit verdünnten, wäßrigen Säuren findet weder beim α‐ noch beim β‐Glucogallin Acylwanderung statt. — Der Mechanismus der Acylwanderung wird im Zusammenhang mit den Konfigurationen und den verschiedenen Konstellationen diskutiert.