Das leicht in reiner Form zugangliche DL-Normuscaron (IIb) [2] erschien als geeignetes Ausgangsmaterial zur Herstellung von DL-Normuscarin (I11 b), bzw. DL-Muscarin. Zum Aufbau bicyclischer Verbindungen vom Typ VIII, X, XI und ihren quaternaren Ammoniumsalzen mit moglicherweise interessanten pharmakologischen Eigenschaften sollte das noch unbekannte N, N-Bisnormuscaron (I1 a) Verwendung finden. Die Reduktion der Carbonylgruppe des Normuscarons (IIb) liess, a priori, die beiden epimeren Alkohole DL-epi-Normuscarin (111) und DL-Normuscarin (111 b) erwarten. Unsere bisherigen Versuche mit Lithiumalanat, mit Platin in Eisessig oder in Wasser, rnit RANEY-Nickel in Methanol und mit Natriumborhydrid in Methanol [3] l) fuhrten stets unter teilweiser Umklappung der dem Carbonyl benachbarten Methylgruppe des Normuscarons (I1 b) infolge Enolisierung uber allo-Normuscaron (IIc) zu Gemischen, die meist alle vier isomeren Noralkohole 111, IIIa, IIIb, I I I c enthielten. Die analytische und praparative Auftrennung der Norbasengemische I11 und I11 a-c war nur rnit chromatographiscben Methoden moglich, dabei muhsam und zeitraubend. Es bedeutete daher einen nicht zu unterschatzenden Fortschritt, als im System Aceton-Chloroform-konz. Ammoniak (14 : 5 : 1) ein Fliessmittel gefunden wurde, das im Dunnschichtchromatogramm an Kieselgel erstmals eine saubere und rasche Auftrennung der 4 stereoisomeren Norbasen 111, IIIa, IIIb, I I I c und ihre grobquantitative Bestimmung erlaubte [5]. Die gut reproduzierbaren Rf-Werte betrugen 0,57 fur DL-e$-Normuscarin (III), 0,43 fur DL-ah-Normuscarin (111 a), 0,33 fur DL-Normuscarin (I11 b), 0,24 fur DL-epiullo-Normuscarin (111 c) und stimmten in der Reihenfolge envartungsgemass mit den von EUGSTER und Mitarb. [4] an Aluminiumoxid angegebenen Wanderungsgeschwindigkeiten uberein. Die Identifizierung der Norbasen 111, IIIa, IIIb, I I I c erfolgte anhand der 1R.-Spektren [4] [6] und im Vergleich rnit Testsubstanzen, die durch Pyrolyse der Methochloride hergestellt waren [7]. Das fur die Reduktion mit Borwasserstoff benotigte Normuscaron (I1 b) wurde auf bekanntem Wege [Z] aus dem 2-Methyl-3,3-dimethoxy-5-carbomethoxy-tetrahydrofuran (I) uber den primaren Alkohol I a und dessen Tosylat I b hergestellt und uber das krist. Oxalat gereinigt. Die Ausbeute der Zwischenprodukte I a, I b konnte wesentlich verbessert werden.
l) Fur weitere Reduktionsversuche vgl. [4].