Die Darstellung, Tautomerieeigenschaften und Oxydationsprodukte von 4-Methyl-, 5-Methylund 4.5-Dimethyl-2.3.6-trihydroxy-pyridin werden beschrieben.
Wie kurzlich berichtet I), zeigt 3-Hydroxy-6-methyl-2-aza-benzochinon-(1.4) (5) Eigenschaften, wie sie von Ames, Bowman und Crey2) fur ,,methylsubstituierte 2.3.6-Trihydroxy-pyridine" beschrieben wurden. D a letztere sehr niedrige Oxydationspotentiale besitzen sollten, ist unter den beschriebenen Versuchsbedingungen2) die Bildung von Aza-chinonen wahrscheinlicher. Auf Grund ihrer Untersuchungen wurde von Cherna, Richardson und Rittenberg 2.3.6-Trihydroxy-pyridin als Zwischenprodukt des bakteriellen oxydativen Abbaus von Nicotin angenommen3). In der vorliegenden Arbeit sollen mit der neuen Darstellung dreier methyl-substituierter 2.3.6-Trihydroxy-pyridine und der Untersuchung ihrer Eigenschaften die Ergebnisse genannter Autoren 2) gepriift werden.
2.3. 6-Trihydroxy-pyridine
Aus 3-Hydroxy-6-methyl-2-aza-benzochinon-( 1.4) (5) larjt sich durch Hydrierung in Salzsaure oder reduktive Acetylierung und anschlierjende salzsaure Hydrolyse des gebildeten 2.3.6-Triacetoxy-5-methyl-pyridins ein 2.3.6-Trihydroxy-5-methyl-pyridinhydrochlorid-hydrat gewinnen. Letzteres verliert leicht Kristallwasser und HCI und kann durch Sublimation im Hochvakuum in das freie Trihydroxy-pyridin 2 iibergefuhrt werden. Zur Darstellung des 2.3.6-Trihydroxy-4-methyl-pyridins (4) und des 2.3.6-Trihydroxy-4.5-dimethyl-pyridins (3) wurde der von Ames, Bowman und Grey 2) eingeschlagene Syntheseweg vereinfacht. Wesentlich fur die Darstellbarkeit der freien