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Über Metallkomplexe von Abkömmlingen des Tricyclo[4.2.2.02.5]decadiens und -triens

✍ Scribed by Avram, Margarete ;Sliam, Elvira ;Nenitzescu, Costin D.

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1960
Weight
316 KB
Volume
636
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Es wurden kristallisierte Silbernitrat‐ und Palladium(II)‐chlorid‐Komplexe mehrerer Addukte von Cyclooctatetraen mit Maleinsäureanhydrid und mit anderen Philodienen dargestellt. Es wurde ein Molybdäntetracarbonyl‐Komplex des 7.8‐Dimethyl‐tricyclo[4.2.2.0^2.5^]decadiens‐(3.9) erhalten, wodurch die syn‐Stellung der beiden Doppelbindungen sichergestellt wird.

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4) Photochemisch ausgeloste Cope-Umlagerungen sind nach den Symmetrieregeln wenig begiinstigts) und ebenso wie die entsprechenden Cluisen-Umlagerungen6) nur an wenigen Beispielen bekannt geworden 7). 'Die tricyclischen 1 .S-Diene 6 besitzen charakteristisch langwellige UV-Absorptionsbanden (Tab. I),

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Aus der KoalesLenztemperatur fur die Signale der CHI-Kohlenstoffkerne im "C-NMR-Spektrum (ca. 90°C) 11Bt sich die Freie Aktivierungsenthalpie fur die Cope-Umlagerung LU 7 1-76 kJ mol -I abschPtzen181. Bei 1 dagegen tritt bei 90-120°C eine Geriisturnlagerung zu Cyclooctatetraen einr9', wahrend bei Br