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Über makrozwitterionen, 10. Versuche zur darstellung von makrozwitterionen aus α,ω-bifunktionellem poly(α-methylstyrol)

✍ Scribed by Eisenbach, Claus D. ;Schnecko, Hans ;Kern, Werner


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1975
Weight
955 KB
Volume
176
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Abstract

Verschiedene Möglichkeiten zur Darstellung von Makrozwitterionen ohne polare Gruppen in der Polymerkette werden diskutiert.

Unter Verwendung von 3‐Dimethylaminopropyllithium als Initiator und Propansulton (2) als Kettenabbruchreagenz wurden α,ω‐bifunktionelle Poly(α‐methylstyrol)e 4 mit einer tert. Amino‐ und einer Lithiumsulfonat‐Endgruppe (Molekulargewichtsbereich ≈ 10^3^; Bifunktionalität >90%) dargestellt. Die beiden Endgruppen wurden wie bei den entsprechenden monofunktionellen Polymeren analytisch (N,S) und spektroskopisch (IR und NMR) nachgewiesen.

Obwohl die beiden Endgruppen der bifunktionellen Polymeren jeweils unabhängig in die freie Sulfonsäure‐Gruppe bzw. in die Trimethylammoniumjodid‐Gruppe quantitativ überführt werden konnten, gelang es nicht, im jeweils letzten Reaktionsschritt, Makrozwitterionen 8 zu erhalten: Die Sulfonsäure 5 lagerte sich entgegen den Erwartungen nicht oder kaum in Zwitterionen 3 um, so daß bei der Reaktion mit Diazomethan statt des Betains hauptsächlich der Sulfonsäure‐methylester entstand; außerdem trat weitgehender Verlust der Aminogruppe ein. Bei dem Poly(α‐methylstyrol) mit quart. Ammoniumjodid‐ und Lithiumsulfonat‐Endgruppe 7 wurde nach Abtrennung der Gegenionen (J^⊖^ durch Ag~2~O und Li^⊕^ durch Kationenaustausch) ebenfalls ein weitgehender Abbau der Ammonium‐Endgruppe festgestellt.