Über Lichtreaktionen IX. Umsetzungen photochemisch erzeugter Carbene

✍ Scribed by Kirmse, Wolfgang ;Horner, Leopold ;Hoffmann, Hinrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1958
• Weight: 613 KB
• Volume: 614
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19586140104

✦ Synopsis

Abstract

Aus Diphenyldiazomethan im Licht gebildetes Diphenylcarben vermag CH‐Gruppen im allgemeinen nicht zu alkylieren (Ausnahmen: Diphenylmethan, Fluoren). Statt dessen bilden sich Diphenylmethyl‐Radikale, die zu Tetraphenyläthan dimerisieren, und Benzophenon‐azin. Die Mengenverhältnisse hängen von der CH‐Bindungsenergie des Lösungsmittels ab. OH‐Gruppen und NH‐Gruppen werden dagegen alkyliert. Mit Sauerstoff reagiert Diphenylcarben zu Benzophenon. Diazofluoren zeigt Dimerisierung und Substitution, Diazocyclopentadien nur Substitution. Cyclopentadienyl‐cyclohexan und ‐cyclopentan wurden in guter Ausbeute erhalten, und ihre Konstitution wurde gesichert.