hexan-Derivate als Ergebnis der Umlagerung des Diszoeemphers im Licht . . unter Mitarbeit von E r i e h B e c k e r [Aus dem Institut fiir organische Chemie der Univenitiit Frankfurt a. M. und dem Organisoh-Chemischen Institut der Universitiit Mainz] (Eingegangen am 15. Marz 1955) Herrn Prof. Dr. F. A r n d t zurn 70.Cfeburtatag gewidmt Verbindungen, welche als Bauelement die Diazocarbonylfunktion enthalten, werden unabhkngig von ibrer individuellen Verkntipfung (ob in offener Kette, in gesiittigten oder ungesiittigten Ringsystemen) photolytisch vollig gleichartig veriindert. Unter Abspaltung von Stickstoff lagern sie sich (evtl. unter Ringverengung) in Ketene um. Diazocampher wird auf diesem Wege in ein Derivat des Bicyclo-[ 1.1.21-hexans ubergefuhrt. Nach F. Arndt und B. E i s t e r t lassen sich Diazoketone leicht und mit guter Ausbeute aus Siiurechloriden und Diazomethan gewinnen. Sie konnten zeigen, daB bei Einwirkung von Siiuren bzw. Halogenen substituierte Ketone entstehen (a), daD aber mit Silberoxyd in Abhiingigkeit vom Reaktionsmedium eine Umlagerung zur homologen Siiure (bzw. deren Derivaten) stattfindet
Vor 4 Jahren haben wir gefunden3), daB sich Diazoketone unter schonenden Bedingungen mit z.Tl. recht guten Ausbeuten photolytisch uber Ketene in die Carbonsiiuren umlagern lassen. Vor kurzem wurde die besondere Eignung des photolytischen Verfahrens von A. Roedig4) erneut bestiitigt. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, daD auch cyclische Diazoketone photolytisch unter Umlagerung und Ringverengung in CarbonsLuren ubergefuhrt werden konnen.