Mitteilung aus dem chemischen Laboratorium der Akademie der Wissenschaften zu Miinchen. ' )I Eingelaufen am 24. Februar 1911.
I. Die quantitative Bestimmung von Keto-Enol-
Tautomeren.
Um in eiilem Gemenge von zwei tautomeren Korpern die einzelnen Bestandteile quantitativ zu bestimmen, ist man so gut wie ganz auf die physikalischen Methoden angewiesen, deren experimentelles Ergebnis zwar sehr genau sein kann, deren Deutung aber meistens sehr unsicher ist. An chemischen Methoden, die einfacher zu verwerten waren, fehlt es so gut wie ganz. Nur dann, wenn beide Verbindungen in festem Zustande vorliegen, also bei einem Qemenge von I)esmotropen, ist es moglich beide Bestandteile zu trennen, indem man entweder mit einem organischen Losungsmittel oder mit verdunntem Alkali das En01 herauslost. Uiese Methode haben z. B. C l a i s e n und spater M i c h a e l und H i b b e r t 2 ) zur Bestimmung des Scetyldibenzoylmethans angewandt. Man hat ferner versucht, die Eisenchloridreaktion, welche ja nur die Enole zeigen, zur quantitativen Bestimmung heranzuziehen.s) Im allgemeinen scheitern jedoch die chemischen Methoden daran, da13 die betreffenden Reagentien umlagernd wirken, daS z. B. Alkali auch das Keton in Enol verwandelt. Die Hauptresultate dieser Arbeit wurden in der ,,Miinchener 2, Diese Annalen 291, 82 (1896); Rer. d. d. chem. Ges. 41, 1, ' ) W i s l i c e n u s , Ber. d. d. chem. Ges. 32, 2837 (1899). chemischen Gese!lschaft" am 15. Dez. 1910 vorgetragen. 1080 (1908).
Anthranol
Anthron Anthrahydrochinon Oxanthron I) Knorr, diese Annalen 306, 364 (1899). 2, Claisen, diese Annalen 291, 30 (1896). a) Diese Annalen 379, 37 (1911). 16* Alkohol ist also fur diesen Zweck das souveriine Losungmittel. -___-. I) Ber. d. d. chem. Ges. 27, 2398 (1890). *) Diese Aunaleii 322, 240 (1902). ' ) Journ. cliem Soc. 85, 30 (1904). ') Zeitschr. f. Chem. 5, 29 (1869). Dissertation Zurich; vgl. auch Willstiitter, diese Annalen 378, 122 (1910).