Aus P-Keto-amiden und -imiddureestem wurden entsprechende P-Thioketonc hergestellt ; durch weitere Umsetzung auch a-Thiobenzoyl-acctamidin. Die Struktur dieser Verbindungen und ihrer Sake wird erartert. Dehydrierende Cyclisierung gab die in der Uberschrift genannten Isothiazole, in einem Fall Uber die isolierbare Zwischenstufe eines DisuMds. Einige physikalische Konstanten und chemische Reaktionen der neuen Isothiazole werden mitgeteilt.
Die bisher 2-4) beschriebenen einkemigen Isothiazole besitzen funktionelle Gruppen in 4-oder 5-Stellung. Die folgenden Ausfihrungen befassen sich mit Darstellung und Eigenschaften von 3-Hydroxy-, 3-Alkoxy-und 3-Amino-isothiazolen. Die Synthese geschahwie in den beiden friiheren Mitteilungen der ReiheL4)nach dem Prinzip: Aufbau geeigneter Aminomercaptane, Cyclisierung mit Oxydationsmitteln. 1. THIOACYL-ACETAMIDE, -ACETIMIDSAUREESTER UND -AMIDIN Von S. K. MITRA~) wurde gezeigt, da13 Acetessigester mit Schwefelwasserstoff/Chlorwasserstoff in das entsprechende Thioketon verwandelt werden kann. Wir bedienten uns dieser Methode fiir die drei folgenden Urnsetzungen, die in Athanol vorgenommen wurden : R.CO.CH2.CO.NHR' -+ R.CS.CH2.CO.NHR I: R = CH3; R' = H (als Hydrochlorid isoliert) 11: R = C6H5; R = H (als Bleisalz isoliert) 111: R = C6H5; R' = CH3 (nicht analysenrein erhalten) Das Thioketon I1 wurde auch durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf P-Amino-zimts&ureamid in Eisessig erhalten: C~HS*C(NH~):CH*CONH~ ----+ I1 Nur die erste der drei Umsetzungen verlief einheitlich: Das farblose Hydrochlorid von I kristallisierte bereits wahrend des Einleitens in vorzuglicher Ausbeute. Unter AusschluB von Feuchtigkeit ist es einige Zeit haltbar; Farbe und IR-Spektnun zeigen, daB es als En-Thiol H3C. C(SH): CH CO -NH2, HCl vorliegt. 1) Auszug aus der Dissertat. W. MIITLER, Univ. Bonn 1962.