✍ Scribed by Westphal, Otto
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Im Rahmen der Arbeiten von R. Kuhn und Mitarbeitern iiber Invertseifenl) erschien es von Interesse, auch die vom Hydrazin sich ableitenden quartaren Ammoniumsalze, die Aziniumsalze (I), in den Kreis der Untersuchungen einzubeziehen. Zu diesem Zweck haben wir solche Aziniumsalze I synthetisiert, in denen einer der Reste R einen liingeren Alkylrest darstellt. In Analogie zu den bisher bekannten quartaren Ammoniumsalzen war von solchen Korpern zu erwarten, daB sie die biologischen Wirkungen der Invertseifen zeigen wiirden. Es war weiterhin zu prufen, ob Aziniumsalze wegen des Vorhandenseins einer Aminogruppe direkt am quartiiren Stickstoffatom sich von vergleichbaren Ammoniumsalzen ( ), in denen die NH,-Gruppe durch einen niederen Alkylrest ersetzt ist, wesentlich unterscheiden. Langkettige Aziniumsalze sind bisher nicht beschrieben worden. Zu ihrer Synthese geht man am besten von unsymmetrischen N.N-Dialky1hydrazinen R,Ra-NH, aus, in denen R, ein kurzer, R, ein langkettiger Alkylrest ist. In diese Klasse der ,,lang-kuxzen" N.N-Dia&yl-hydrazine gehort z. B. das leicht zugiingliche N-Methyl-N-dodecyl-hydrazin, das kiirzlicii beschrieben wurdea). Derartige Basen reagieren mit additionsfiihigen -4kylierungsmitteln unter Bildung von Aziniumsalzen in zumeist quantitativer Ausbeute. Bei der Addition zeigt sich deutlich der Unterschied von Jodiden, Bromiden und Chloriden: Methyl-oder Athyljodid reagieren mit oder ohne Losungsmittel spontan unter starker Erwarmung, Athylbromid, am besten in alkoholischer Lijsung, im Laufe einiger Stunden, w&hrend Athylchlorid nur beim Erwhnen der alkoholischen I&sung auf 1OoO in Reaktion tritt, wobei aber auch Alkylierung der freien Aminogruppe in geringem AusmaB stattfindet, so d d keine einheitlichen Produkte erhalten werden. Aul3er AUryljodiden und -bromiden werden auch Dialkylsulfat und Bromessigester in quantitativer Ausbeute addiert, ohne daB man Alkylierung der freien Aminogruppe beobachtet.
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