Über intermolekulare Kondensationen von Formaldolen, II. Zur Kenntnis des 3.5.5-Tris-hydroxymethyl-dihydro-desoxy-patulinsäurelactons

✍ Scribed by Olsen, Sigurd ;Henriksen, Arne ;Balk, Hartmut ;Russwurm, Hellmut

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1960
• Weight: 345 KB
• Volume: 635
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19606350107

✦ Synopsis

Abstract

Perhydroxymethylierte Formaldole kondensieren, infolge des die Reaktion beherrschenden Anionotropie‐Effektes, erst nach einer partiellen Entaldolisierung mit anderen reaktionsfähigen Carbonylverbindungen, Partiell hydroxymethylierte Formaldole kondensieren nach dem gleichen Verknüpfungsprinzip wie Mannich‐Basen. – Aus dem 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelacton entstand bei der Behandlung mit Schwefelsäure das Methylen‐bis‐〈3.6‐dioxo‐2.9‐dioxa‐spiro[4.5]decan〉 und daraus durch Aldolaufbau mit Paraformaldehyd/Salzsäure das 3.6.10.13‐Tetraoxo‐2.14.17.20.23‐pentaoxa‐tetraspiro[4.1.1.1.4.3.3.3]tetracosan. – Bei der Umsetzung des 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelactons mit überschüssigem Acetessigester und einer geringen Menge Natrium erhielt man Spiro[5‐oxo‐tetra‐hydrofuran‐3.1′ ‐6′‐carbäthoxy‐7′.9′‐dihydroxy‐Δ^6′^‐3′‐oxa‐decalin], das bei der Ketonspaltung in das Spiro[5‐oxo‐tetrahydrofuran‐3.1′‐7′‐oxo‐Δ^8′^‐3′‐oxa‐decalin] überging.